用于合成气制备烯烃的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109704901A(43)申请公布日2019.05.03(21)申请号201711016830.3(22)申请日2017.10.26(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人胡帅杨卫胜(51)Int.Cl.C07C1/04(2006.01)C07C7/00(2006.01)C07C7/11(2006.01)C07C11/02(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称用于合成气制备烯烃的方法(57)摘要本发明涉及一种用于合成气制备烯烃的方法，主要解决现有煤化工技术中生产烯烃过程中催化剂结焦快、再生周期短、烯烃收率低的问题。本发明通过包括如下步骤：合成气物流经反应区反应得到产品物流；产品物流经脱碳区分离为主要含二氧化碳的物流Ⅰ和脱碳物流；脱碳物流经脱氢区分离为主要含一氧化碳、氢气的物流Ⅱ和混合烃物流；上述含二氧化碳的物流Ⅰ至少部分循环回反应区；上述含一氧化碳、氢气的物流Ⅱ至少部分循环回反应区的技术方案较好地解决了上述问题，可用于低碳烯烃产品生产中，具有催化剂结焦慢、再生周期长、烯烃收率高的优点。CN109704901ACN109704901A权利要求书1/1页1.一种用于合成气制备烯烃的方法，包括如下步骤：a)合成气物流经反应区反应得到产品物流；b)产品物流经脱碳区分离为主要含二氧化碳的物流Ⅰ和脱碳物流；c)脱碳物流经脱氢区分离为主要含一氧化碳、氢气的物流Ⅱ和混合烃物流；d)上述含二氧化碳的物流Ⅰ至少部分循环回反应区；e)上述含一氧化碳、氢气的物流Ⅱ至少部分循环回反应区。2.根据权利要求1所述的用于合成气制备烯烃的方法，其特征在于以重量百分比计，物流Ⅰ至少10％循环回反应区。3.根据权利要求2所述的用于合成气制备烯烃的方法，其特征在于以重量百分比计，物流Ⅰ至少20％循环回反应区。.4.根据权利要求3所述的用于合成气制备烯烃的方法，其特征在于以重量百分比计，物流Ⅰ至少30％循环回反应区。5.根据权利要求4所述的用于合成气制备烯烃的方法，其特征在于以重量百分比计，物流Ⅱ至少60％循环回反应区；优选为物流Ⅱ至少80％循环回反应区。6.根据权利要求1所述的用于合成气制备烯烃的方法，其特征在于以重量百分比计，物流Ⅱ全部循环回反应区。7.根据权利要求1所述的用于合成气制备烯烃的方法，其特征在于脱碳区通过吸收解析的方法分离出二氧化碳。8.根据权利要求1所述的用于合成气制备烯烃的方法，其特征在于脱碳区有碳酸氢根离子的生成。9.根据权利要求1所述的用于合成气制备烯烃的方法，其特征在于脱氢区中采用深冷分离方法、PSA分离方法和膜分离方法中的一种或至少一种分离出一氧化碳或/和氢气。10.根据权利要求1所述的用于合成气制备烯烃的方法，其特征在于脱氢区中采用PSA方法和膜分离方法中的一种或组合分离出一氧化碳或/和氢气。2CN109704901A说明书1/5页用于合成气制备烯烃的方法技术领域[0001]本发明涉及一种用于合成气制备烯烃的方法，特别是一种合成气一步法制备烯烃的方法。技术背景[0002]烯烃，特别是乙烯、丙烯和丁烯是一种需求量很大的基本有机化工原料，主要来自于石油加工过程。随着石油资源的日益匾乏，发展由煤或天然气等非石油资源制备丙烯的技术越来越引起国内外的重视。由甲醇为原料制取烯烃是最有希望取代石油路线的新型工艺。煤或天然气制合成气，再由合成气制取甲醇和二甲醚是成熟的工艺技术。因此，从甲醇制备烯烃是煤制烯烃路线的关键技术。[0003]当前成熟的煤制烯烃技术路线，包括煤气化、合成气净化、甲醇合成及甲醇制烯烃四项核心技术。煤制烯烃首先将煤气化制成合成气；接着将合成气变换；然后将转换后的合成气净化；最后将净化合成气制成粗甲醇并精馏，最终产出合格的甲醇。煤制烯烃主要面问题主要有：技术路线长，设备数量多，装置投资大，原材料及能耗大，水耗高。随着技术的进步和研究的深入，煤制合成气，然后通过合成气一步法制取烯烃的技术取得的很大的进步，虽然距离工业化还有一定的差距。[0004]CN102666441A公布了从合成气体生产低级烯烃使用的负载型铁基催化剂，通过例如费-托(Fischer-Tropsch)工艺从包括一氧化碳和氢气的原料流生产低级烯烃的方法，反应温度高于270℃且不过500℃的温度下进行，催化剂组合物含铁颗粒具有低于20m优选地低于10nm的平均粒度。[0005]CN102971277A公布了由合成气生产轻质烯烃使用铁基催化剂，在250～350℃的温度范围和10～40巴(bar)的压力范围内使合成气与铁基催化剂接触的步骤制备轻质烯烃如C2～4烯烃的方