一种钯催化的芳基炔烃的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109734548A(43)申请公布日2019.05.10(21)申请号201910072622.8C07C205/06(2006.01)(22)申请日2019.01.25C07C17/263(2006.01)C07C25/18(2006.01)(71)申请人绍兴文理学院C07C22/04(2006.01)地址312000浙江省绍兴市环城西路508号C07C45/68(2006.01)(72)发明人赵保丽C07C49/796(2006.01)(74)专利代理机构杭州之江专利事务所(普通C07C67/343(2006.01)合伙)33216C07C69/76(2006.01)代理人张勋斌C07C43/225(2006.01)C07B37/04(2006.01)(51)Int.Cl.C07C1/32(2006.01)C07C15/54(2006.01)C07C41/30(2006.01)C07C43/215(2006.01)C07C201/12(2006.01)C07C205/37(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称一种钯催化的芳基炔烃的制备方法(57)摘要本发明公开了一种钯催化的芳基炔烃的制备方法，包括以下步骤：在催化剂、配体和碱的作用下，取代炔酸与芳基磺酰氯在有机溶剂中发生脱羧偶联反应，反应结束后经过后处理得到所述的芳基炔烃。该制备方法所用的原料便宜易得，反应和后处理操作简单，同时，反应副反应少，得到的产品的收率高。CN109734548ACN109734548A权利要求书1/1页1.一种钯催化的芳基炔烃的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在催化剂、配体和碱的作用下，取代炔酸与芳基磺酰氯在有机溶剂中发生脱羧偶联反应，反应结束后经过后处理得到所述的芳基炔烃；所述的取代炔酸的结构如式(I)所示：所述的芳基磺酰氯的结构如式(II)所示：所述的芳基炔烃的结构如式(III)所示：R1为烷基、取代或者未取代的芳基；所述的芳基上的取代基为烷氧基、烷基或硝基；R2为H、烷氧基、烷基、硝基、三氟甲基、烷酰基、烷氧羰基或卤素。12.根据权利要求1所述的钯催化的芳基炔烃的制备方法，其特征在于，R为C1～C5烷基、取代或者未取代的苯基；所述的苯基上的取代基为甲氧基、甲基、乙基、丁基或硝基。3.根据权利要求1所述的钯催化的芳基炔烃的制备方法，其特征在于，R2为H、甲氧基、甲基、乙基、硝基、三氟甲基、乙酰基、乙氧羰基、氯或溴。4.根据权利要求1所述的钯催化的芳基炔烃的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为Pd(OAc)2、Pd(PPh3)4、PdCl2、Pd(TFA)2、Pd(PPh3)3Cl2或Pd(dppf)Cl2。5.根据权利要求1所述的钯催化的芳基炔烃的制备方法，其特征在于，所述的碱为K2CO3、Cs2CO3、KOAc或Na2CO3。6.根据权利要求1所述的钯催化的芳基炔烃的制备方法，其特征在于，所述的配体为PPh3、PCy3、P(t-Bu)3、P(n-Bu)3、P(o-tol)3、P(p-tol)3、P(OPh)3、P(OMe)3、TFP或phen。7.根据权利要求1所述的钯催化的芳基炔烃的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为DMF、DMSO、DMA、DME或DCE。8.根据权利要求1所述的钯催化的芳基炔烃的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为Pd(OAc)2、所述的配体为phen、所述的碱为K2CO3、所述的有机溶剂为DMF。9.根据权利要去1所述的所述的钯催化的芳基炔烃的制备方法，其特征在于，反应温度为80～100℃。2CN109734548A说明书1/9页一种钯催化的芳基炔烃的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，具体涉及一种钯催化的芳基炔烃的制备方法。背景技术[0002]炔烃衍生物在有机合成中占据着重要的地位，许多天然产物、药物分子和聚合材料等都包含炔烃结构或者由简单的炔烃化合物合成而得到，因此，大量合成炔烃衍生物的方法便应运而生。经典的Sonogashira偶联是其中最常用的一种合成方法，即在钯与铜的共同催化下，芳基卤代物与末端炔烃发生偶联反应得到二取代的炔烃化合物(R.ChinchillaandC.Nájera,Chem.Rev.,2007,107,874.)。然而，经典的Sonogashira偶联反应需要铜盐作为辅助催化剂来完成反应，反应过程中产生的炔基铜中间体是一类很活泼的化合物，在空气中或者氧化剂存在下容易发生自身偶联生成共轭二炔化合物，极大的影响了反应的效率；重要的是，Sonogashira偶联对于富电子的炔烃有很好的效果，而对于缺电子的炔烃则不能很好的兼容或只能得到很少的目标产物，因此，为了克服这些缺点，开发