一种催化加氢合成对氨基苯酚联产对氨基苯醚的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109761824A(43)申请公布日2019.05.17(21)申请号201910113330.4(22)申请日2019.02.13(71)申请人江苏扬农化工集团有限公司地址225009江苏省扬州市文峰路39号申请人江苏瑞祥化工有限公司宁夏瑞泰科技股份有限公司(72)发明人史雪芳丁克鸿徐林王根林田宇汪洋徐浩聂庆超(74)专利代理机构北京恒和顿知识产权代理有限公司11014代理人揭玉斌(51)Int.Cl.C07C213/00(2006.01)C07C217/84(2006.01)C07C215/76(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种催化加氢合成对氨基苯酚联产对氨基苯醚的方法(57)摘要本发明属于有机化工的技术领域，涉及一种催化加氢合成对氨基苯酚联产高附加值对氨基苯醚的方法，更具体地，涉及一种以硝基苯、醇为原料，在酸性介质中经催化加氢及重排制备对氨基苯酚和对氨基苯醚，硝基苯转化率≥99.5％，对氨基苯酚和对氨基苯醚总收率85％以上。本发明具有原料价廉易得、生产工序少、废水量少易处理、污染小等优点，同时可以根据加入硝基苯和醇的比例以及工艺变化来任意调整两种产品的比例，适合于工业化生产。CN109761824ACN109761824A权利要求书1/1页1.一种催化加氢合成对氨基苯酚联产对氨基苯醚的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：步骤(1)将Pt/C催化剂、硝基苯、醇、相转移催化剂和稀硫酸放入高压反应釜中，通氮气置换空气5次以上，通入氢气至氢气分压0.1kgf～10kgf，然后开搅拌升温至60～110℃反应1～10hr；步骤(2)反应结束，降至室温抽滤，回收催化剂滤饼用去离子水洗涤后循环使用，滤液用液碱或氨水调节pH＝7～7.5，常压蒸馏回收未反应的甲醇和副产物苯胺，至釜液中苯胺含量≤0.1％；步骤(3)蒸馏釜液缓慢降温至≤0℃，析出晶体，过滤，得到对氨基苯酚和对氨基苯醚的混合产物，将混合产物通过减压精馏得到对氨基苯醚产品，精馏釜料在有机或无机介质中重结晶得到对氨基苯酚产品。2.根据权利要求1所述的催化加氢合成对氨基苯酚联产对氨基苯醚的方法，其特征在于，上述步骤(1)中，所述醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和正丁醇，优选甲醇和乙醇。3.根据权利要求1所述的催化加氢合成对氨基苯酚联产对氨基苯醚的方法，其特征在于，上述步骤(1)中，所述氢气分压为0.2kgf～6kgf，优选0.5kgf～4kgf。4.根据权利要求1所述的催化加氢合成对氨基苯酚联产高附加值对氨基苯醚的方法，其特征在于，上述步骤(1)中，所述反应温度为65～95℃。5.根据权利要求1所述的催化加氢合成对氨基苯酚联产高附加值对氨基苯醚的方法，其特征在于，上述步骤(1)中，所述反应时间为2～6hr。6.根据权利要求1所述的催化加氢合成对氨基苯酚联产高附加值对氨基苯醚的方法，其特征在于，上述步骤(1)中，所述Pt/C催化剂中金属Pt含量0.5～5wt％，优选1～3wt％Pt/C催化剂；所述Pt/C催化剂用量为硝基苯重量的0.2～8wt％，优选0.5～5wt％。7.根据权利要求1所述的催化加氢合成对氨基苯酚联产高附加值对氨基苯醚的方法，其特征在于，上述步骤(1)中，所述稀硫酸浓度为5～30wt％，优选10～20wt％。8.根据权利要求1所述的催化加氢合成对氨基苯酚联产高附加值对氨基苯醚的方法，其特征在于，上述步骤(1)中，所述相转移催化剂为季铵盐和PEG，优选十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、PEG400、PEG600，相转移催化剂用量占硝基苯量0.3～5wt％，优选0.5～1wt％。9.根据权利要求1所述的催化加氢合成对氨基苯酚联产高附加值对氨基苯醚的方法，其特征在于，上述步骤(1)中，所述硝基苯和醇的摩尔比为1：0～10，优选0.5～2.5；所述硝基苯和硫酸的摩尔比为1：0.5～2，优选0.9～1.2。10.根据权利要求1所述的催化加氢合成对氨基苯酚联产高附加值对氨基苯醚的方法，其特征在于，上述步骤(3)中，所述重结晶介质为水、甲醇、乙醇中的一种或多种的混合物。2CN109761824A说明书1/5页一种催化加氢合成对氨基苯酚联产对氨基苯醚的方法技术领域[0001]本发明属于有机化工的技术领域，涉及一种催化加氢合成对氨基苯酚联产高附加值对氨基苯醚的方法，更具体地，涉及一种以硝基苯、醇为原料，在酸性介质中经催化加氢及重排制备对氨基苯酚和对氨基苯醚，硝基苯转化率≥99.5％，对氨基苯酚和对氨基苯醚总收率85％以上。本发明具有原料价廉易得、生产工序少、废水量少易处理、污染小等优点，同时可以根据加入硝基苯和醇的比例以及工艺变