一种镍（钴）萃余液的深度去除镍、钴的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109867400A(43)申请公布日2019.06.11(21)申请号201910121999.8(22)申请日2019.02.19(71)申请人北京中科康仑环境科技研究院有限公司地址100083北京市海淀区中关村东路18号财智国际大厦C-2008室(72)发明人李志强刘晨明林晓(51)Int.Cl.C02F9/10(2006.01)C22B23/00(2006.01)C22B3/24(2006.01)C22B9/02(2006.01)C22B7/00(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种镍（钴）萃余液的深度去除镍、钴的方法(57)摘要本发明公开了一种镍（钴）萃余液的深度去除镍、钴的方法，其首先将废水进行pH调节后，通过树脂深度除油，出水进一步调节pH后进行沉降，得到出水净化后液和沉淀浆液；出水净化后液经蒸发结晶得到镍（钴）产品；沉淀浆液经过滤得到氢氧化镍（钴）产品；该方法有效地解决了现有技术中镍（钴）萃余液深度去除的问题，实现了最终镍、钴以氢氧化镍（钴）形式回收，回收率超过99.99%；全流程不向系统引入杂质，镍（钴）产品纯度超过99.95%。CN109867400ACN109867400A权利要求书1/1页1.一种镍（钴）萃余液的深度去除镍、钴的方法，其特征在于，将所述废水进行pH调节后，通过树脂深度除油，出水进一步调节pH后进行沉降，得到出水净化后液和沉淀浆液；所述出水净化后液经蒸发结晶得到镍（钴）产品；所述沉淀浆液经过滤得到氢氧化镍（钴）产品。2.如权利要求1所述的处理方法，其特征在于，最终得到的氢氧化镍（钴）产品，镍（钴）回收率超过99.99%。3.如权利要求1或2所述的处理方法，其特征在于，出水净化后液经蒸发结晶得到镍（钴）产品，产品纯度超过99.95%。4.如权利要求3所述的处理方法，其特征在于，将所述废水pH调节至2~3后，进入树脂除油。5.如权利要求4所述的处理方法，其特征在于，树脂深度除油出水进一步调节pH至7~7.5，出水进入沉降池。6.如权利要求5所述的处理方法，其特征在于，沉降池出水得到净化后液和沉淀浆液。7.如权利要求4所述得处理方法，其特征在于，调节pH用盐酸溶液或硫酸溶液。8.如权利要求5所述的处理方法，其特征在于，调节pH用氨水或氢氧化钠溶液。9.如权利要求7所述的处理方法，其特征在于，净化后液Ni（Co）含量小于0.001mg/L。10.一种利用上述方法进行处理的废水，其特征在于，所述废水为镍、钴萃取工艺的镍、钴萃余液，其pH为5～7.5，主要成分为氯化铵或氯化钠或硫酸铵或硫酸钠，Ni（Co）含量为20～100mg/L，油含量为60～300mg/L。2CN109867400A说明书1/4页一种镍（钴）萃余液的深度去除镍、钴的方法技术领域[0001]本发明属于废水深度处理领域，尤其涉及一种镍（钴）萃余液的深度去除镍、钴的方法。背景技术[0002]萃取法富集和提纯镍（钴）一般是在萃取之前先将萃取剂（主要为磷酸酯类萃取剂，如2-乙基己基磷酸单-2-乙基己酯）用磺化煤油等溶剂稀释[1]，然后用氨水和液碱等碱性溶液皂化，皂化后有机相用于萃取。萃取反应结束后，通过机械澄清获得水相和富钴有机相，萃余液（水相）成分多为钠盐或铵盐，通常进行蒸发结晶制备盐类产品；富钴有机相用酸液反萃，获得空白有机相和富钴水相。空白有机相返回萃取工艺；富钴水相主要成分为硫酸镍（钴）或氯化镍（钴），用于生产三元锂电池前驱体材料、金属镍（钴）以及其他镍钴产品。[0003]在工业实际生产中，镍、钴萃取率很难达到100%，萃余液中往往会残留少量未被萃取的游离镍（钴）离子，另外，由于镍（钴）金属萃合物溶解度等原因，萃余液中还会携带一部分以金属萃合物形式存在的镍或钴，总镍（钴）含量在20～100mg/L。这些萃余液中的镍（钴）如果不去除，会影响蒸发结晶的产品纯度。[0004]目前大部分企业是先用离子交换树脂除镍或钴，然后活性炭除油，最后进行蒸发结晶。该方法的显著缺点是，离子交换除镍（钴）不彻底，出水镍、钴含量仍有7～8mg/L，这是因为离子交换无法完全去除以金属萃合物形式存在的镍或钴。再者，活性炭除油也不彻底，出水油含量仍在7mg/L以上，也影响了镍（钴）的二次去除。由于镍（钴）去除的不彻底，继而影响了最终产品的纯度，也会大大增加蒸发结晶母液的处理难度。另外，含油的料液进入离子交换树脂，会造成树脂污染，继而严重缩短了树脂的使用寿命，投资成本和树脂折旧成本大大增加。[0005]另外，针对镍（钴）萃余液深度处理的研究较少，尚不存在镍（钴）萃余液通过树脂除油研究的先例。因此，发明人潜心研究开发出一种工艺简单，能深度去除镍（钴）萃余液中镍