一种基于复合配体协同作用的无盐不浸酸动物皮铬鞣方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109880943A(43)申请公布日2019.06.14(21)申请号201910205401.3(22)申请日2019.03.18(71)申请人四川大学地址610065四川省成都市武侯区一环路南一段24号(72)发明人张春晓彭必雨贾欣驹虞德胜夏聪(51)Int.Cl.C14C3/06(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种基于复合配体协同作用的无盐不浸酸动物皮铬鞣方法(57)摘要本发明提供一种基于复合铬配体协同作用的无盐不浸酸动物皮铬鞣方法。该方法的特点是同时使用多种与水合铬离子配位能力具有梯度差异的配体处理软化动物皮，有效控制铬鞣过程中铬配合物水解配聚速率，不经浸酸操作，在不使用中性盐和蒙囿剂的条件下进行铬鞣，实现无盐、高吸收铬鞣。本发明解决了在高pH值条件下，铬在动物皮内的快速渗透和高效结合难以平衡及胶原纤维间铬交联程度难以控制而影响皮革性能的问题；与常规铬鞣方法相比，可以简化工艺操作，铬吸收率提高到95%以上，废液铬浓度降低到100mg/L以下，铬鞣废液可高效直接循环利用，含铬污泥产生量降低80%以上，皮革具有更好的柔软丰满度。本发明显著降改善无盐高吸收铬鞣的成革性能。CN109880943ACN109880943A权利要求书1/1页1.一种基于复合配体协同作用的无盐不浸酸动物皮铬鞣方法，其特征在于同时用多种与铬离子具有梯度配位能力的配体处理软化动物皮，达到铬鞣剂在动物皮内快速渗透-结合的高效平衡，并调控胶原纤维间的铬交联程度，包括以下步骤，各操作步骤所用材料除非特别说明均按质量份计：（1）复合配体处理软化动物皮：将浸水、脱毛、浸灰、脱灰、软化处理后的动物皮以折灰皮或毛皮质量计100份，投入转鼓或划槽中，加入水20-100份，控制温度15-45°C，同时加入适量复合铬配体材料，转动或间歇转动2-18小时，将动物皮调整到所需要的pH值；（2）动物皮铬鞣处理：通过上述处理的软化动物皮，不再需要进行浸酸处理，也不需要使用中性盐和蒙囿剂，直接单独加入铬鞣剂，转动1-3小时，铬鞣剂在动物皮内渗透后，用碱调整pH值到3.8-4.3，继续转动2小时，或者再加入100-200份50-70°C热水，控制浴液温度为35-45°C，继续转动1-4小时，或者先加入100-200份50-70℃热水，控制浴液温度为35-45°C，再用碱调整pH值到3.8-4.3；复合配体处理动物皮的铬鞣总时间2-24小时，浴液pH值在3.7-4.3。2.按照权利要求1所述的一种基于复合配体协同作用的无盐不浸酸动物皮铬鞣方法，其特征在于，所用的复合配体是芳香族磺酸、甲基磺酸、乙基磺酸、乙烯基磺酸、甲酸、乙酸、乙醛酸、乳酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、硫酸等与铬具有不同配体性能的常见配体酸或其盐的任意比例混合物。3.按照权利要求1所述的一种基于复合配体协同作用的无盐不浸酸动物皮铬鞣方法，其特征在于，同时用多种铬配体直接处理软化动物皮，不需要再进行浸酸操作，也不需要使用中性盐和蒙囿剂。4.按照权利要求1所述的一种基于复合配体协同作用的无盐不浸酸动物皮铬鞣方法，其特征在于，用复合铬配体将软化动物皮的pH值调整到2.5-7.5。5.按照权利要求1所述的一种基于复合配体协同作用的无盐不浸酸动物皮铬鞣方法，其特征在于，所用铬鞣剂为碱度20%-60%的铬粉和铬鞣液，用量为折合铬0.6-1.2份。6.按照权利要求1-5所述的一种基于复合配体协同作用的无盐不浸酸动物皮铬鞣方法，其特征在于，所述方法适用于以动物皮为原料的制革、制裘等加工过程中的鞣制，包括铬鞣方法和非铬鞣方法。2CN109880943A说明书1/4页一种基于复合配体协同作用的无盐不浸酸动物皮铬鞣方法技术领域[0001]本发明涉及动物皮加工技术，特别涉及一种皮革或裘皮生产中高pH值条件下实现胶原纤维间的铬交联强度控制和无盐铬高吸收铬鞣方法，属于皮革清洁生产领域，同时属于皮革化工技术领域，适合所有动物皮的鞣制加工。背景技术[0002]目前，85%以上的皮革是铬鞣革，在相当长的时间内，铬鞣仍将是主要的皮革鞣制技术；但铬是重金属，其排放受到严格管控。目前广泛使用的常规“浸酸-蒙囿-铬鞣”技术中铬的吸收率只有65%-75%，而且需要使用大量的中性盐，导致废液中残留的铬和氯离子浓度高达3000-8000mg/L和15000-20000mg/L，这是影响铬鞣废液直接循环利用效率的关键因素，并导致铬鞣废液处理过程中产生大量的含铬污泥。这些问题已经成为制约制革行业发展的重要因素之一。通过开发新型无盐浸酸-高吸收铬鞣技术，降低铬鞣废液中的铬和氯离子浓度，对于优化铬鞣废液循环利用方案，减少含铬污泥生成量，切实降低铬排放，促进制革