一种亚磷酸二甲酯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109912647A(43)申请公布日2019.06.21(21)申请号201910211568.0(22)申请日2019.03.20(71)申请人山东泰和水处理科技股份有限公司地址277100山东省枣庄市市中区十里泉东路1号(72)发明人程终发宋盟盟陈成效马召腾陆久田(74)专利代理机构济南泉城专利商标事务所37218代理人李桂存(51)Int.Cl.C07F9/142(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种亚磷酸二甲酯的合成方法(57)摘要本发明公开了一种利用亚磷酸和甲醇为原料催化酯化合成亚磷酸二甲酯的合成方法，具体操作包括：（1）将反应物料晶体亚磷酸、无水甲醇和催化剂高压反应釜；（2）高于常压条件下，开启搅拌并提温至反应温度反应一段时间；（3）反应完成后，负压外蒸并经二级精馏处理分别得亚磷酸二甲酯和高纯度甲醇。所述的催化剂为浓硫酸或对甲苯磺酸，本发明方法采用高压条件下，催化亚磷酸和甲醇为原料反应合成亚磷酸二甲酯，该方法工艺简单，无需脱酸等工艺处理、缩短了反应周期；产品质量稳定，收率可达85%以上；实现了物料的循环利用、无毒副产品产生、无三废排放，安全环保，易于实现工业化生产。CN109912647ACN109912647A权利要求书1/1页1.一种亚磷酸二甲酯的合成方法，其特征在于，具体包括以下步骤：常温常压下，将亚磷酸、无水甲醇和催化剂加入高压反应釜；高于常压下，开启搅拌至亚磷酸全部溶解并提温至反应温度反应1h以上；反应完成后，负压外蒸并经精馏分离制得亚磷酸二甲酯，分离得到的甲醇和水可分别循环利用。2.根据权利要求1所述的一种亚磷酸二甲酯的合成方法，其特征在于，所述的步骤（1）中亚磷酸、无水甲醇的质量份数分别为5~20份和80~95份。3.根据权利要求1所述的一种亚磷酸二甲酯的合成方法，其特征在于，所述的步骤（1）中催化剂的用量占晶体亚磷酸投料量的质量百分比为1~15%。4.根据权利要求3所述，其特征在于，所述的催化剂可以选择浓硫酸或对甲苯磺酸中的任一种。5.根据权利要求1所述的一种亚磷酸二甲酯的合成方法，其特征在于，所述的步骤（2）中高压反应压力范围为0.1MPa~0.5MPa。6.根据权利要求1所述的一种亚磷酸二甲酯的合成方法，其特征在于，所述的步骤（2）中反应温度范围为80~120℃。7.根据权利要求1所述的一种亚磷酸二甲酯的合成方法，其特征在于，所述的步骤（3）具体为：（S1）将负压同时蒸出的酯-醇-水三组分气体进入冷凝器，冷凝得到亚磷酸二甲酯粗品；（S2）将得到的亚磷酸二甲酯粗品和甲醇进行再沸，大量的甲醇将亚磷酸二甲酯中少量的水带出，得到亚磷酸二甲酯纯品。8.根据权利要求7所述的一种亚磷酸二甲酯的合成方法，其特征在于，所述的步骤（3）中（S1）和（S2）得到甲醇-水气体通入甲醇精馏塔，得到纯度大于99%的甲醇，重新通入步骤1的酯化反应釜和步骤3中S2的再沸器循环利用。9.根据权利要求7所述的一种亚磷酸二甲酯的合成方法，其特征在于，所述的步骤S2中，通入的甲醇和亚磷酸二甲酯的粗品质量比为1-5:1。10.根据权利要求7所述的一种亚磷酸二甲酯的合成方法，其特征在于，所述的冷凝器为空气冷凝器，顶端出口温度为60-100℃。2CN109912647A说明书1/4页一种亚磷酸二甲酯的合成方法技术领域[0001]本发明属于精细化学品合成领域，具体涉及一种以亚磷酸、甲醇为原料催化酯化合成亚磷酸二甲酯的合成方法。背景技术[0002]亚磷酸二甲酯广泛应用于精细化学品工业，目前，工业化产品亚磷酸二甲酯绝大多数是以三氯化磷与甲醇为原料经缩合反应生成的亚磷酸二甲酯粗品经蒸馏除溶剂后的精酯，缩合反应过程中同时生成低价值副产物氯化氢和氯丙烷气体。中国专利CN107082786A公开了一种亚磷酸二甲酯的生产方法，三氯化磷和甲醇经三氯化铁催化在20~30℃下反应10~20h制得亚磷酸二甲酯，反应过程中不能及时移除的副产氯化氢又会和亚磷酸二甲酯发生副反应生成亚磷酸和氯甲烷，主副反应均为放热反应，均可自发进行，原料转化率及产品收率降低，且该方法生产周期长、产量低，操作频繁，劳动强度大，生产尾气增加了环境负担和处理成本。无溶剂法、连续化生产方式较好的解决了上述问题，且副产物容易分离，产品收率和质量较高。公布号CN107488193A的专利公开了一种从黄磷、氯气、甲醇连续化生产亚磷酸二甲酯的方法，但由于生产设备不能达到快速反应、快速分离的要求且人工控制流量的方法不能准确控制原料配比，目前国内无溶剂法生产工艺在连续化、自动及优化控制仍需要进一步改进和优化。[0003]亚磷酸酯化法是生产亚磷酸酯的另一方法，利用亚磷酸与醇为原料在催化剂作用下直接酯化，产物