具有抗氧化活性的羟基酪醇硫代二丙酸酯及其合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109970608A(43)申请公布日2019.07.05(21)申请号201910153112.3(22)申请日2019.03.01(71)申请人陕西科技大学地址710021陕西省西安市未央大学园区(72)发明人梁承远惠楠刘玉枝鞠星可吴咪李娟李菡田斌赵倩倩(74)专利代理机构西安西达专利代理有限责任公司61202代理人谢钢(51)Int.Cl.C07C319/20(2006.01)C07C323/53(2006.01)A61P39/06(2006.01)A23L33/10(2016.01)A23L3/3535(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称具有抗氧化活性的羟基酪醇硫代二丙酸酯及其合成方法(57)摘要本发明公开了具有抗氧化活性的羟基酪醇硫代二丙酸酯化合物及其合成方法。该化合物以羟基酪醇和硫代二丙酸为原料在脱水剂作用下于有机溶剂中反应，得到的粗产品经大孔树脂吸附纯化。该羟基酪醇硫代二丙酸酯化合物可用于对食品的护色，防止食品氧化变色以及防止因氧化而降低食品的风味和质量，同时对添加在含水油脂或乳化食物中的脂溶性抗氧化剂具有辅助和加强的作用。本发明反应条件温和，反应收率高，反应过程污染小，适用于工业化生产。CN109970608ACN109970608A权利要求书1/1页1.结构式（Ⅰ）所示的羟基酪醇硫代二丙酸酯化合物，。2.权利要求1所述化合物的合成方法，其特征在于：以羟基酪醇和硫代二丙酸为原料在脱水剂作用下于有机溶剂中反应，反应过程采用惰性气体保护，反应结束后粗品经大孔树脂吸附纯化，得到羟基酪醇硫代二丙酸酯化合物。3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：有机溶剂选自乙腈、THF或DMF。4.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：脱水剂选自DCC、浓硫酸或EDC。5.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：大孔树脂选自非极性大孔树脂HP-20型、XAD-2型或D-101型。6.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：羟基酪醇和硫代二丙酸的摩尔比为2:1~2.2:1。7.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：反应温度为50~60℃，反应为8~10小时。8.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于包括以下反应步骤：（1）取摩尔比为2:1~2.2:1的羟基酪醇和硫代二丙酸，用乙腈、THF或DMF溶解，加入DCC、浓硫酸或EDC脱水剂，在惰性气体保护下50~60℃超声反应8~10小时；（2）薄层色谱法跟踪反应至完全，停止加热，混合物减压浓缩后得羟基酪醇硫代二丙酸酯化合物粗品；（3）将羟基酪醇硫代二丙酸酯化合物粗品用甲醇溶解，用大孔树脂柱进行吸附分离纯化，采用甲醇/水混合溶剂作为洗脱剂洗脱富集，得到羟基酪醇硫代二丙酸酯化合物纯品。9.根据权利要求8所述的合成方法，其特征在于：上述步骤（3）中的洗脱剂为体积比1:1的甲醇与水的溶液。10.权利要求1所述羟基酪醇硫代二丙酸酯化合物作为抗氧化添加剂在食品、医药、保健品中的应用。2CN109970608A说明书1/7页具有抗氧化活性的羟基酪醇硫代二丙酸酯及其合成方法技术领域[0001]本发明涉及一种具有抗氧化活性的羟基酪醇硫代二丙酸酯化合物及其合成方法，属于抗氧化添加剂技术领域。背景技术[0002]随着国内外对食品质量和安全的广泛关注，如何防止食品变质，保障人体健康日显重要。氧化是导致食品腐败变质的主要原因之一，主要是食物在贮藏，运输过程中受空气，光线和热的影响而氧化。油脂氧化酸败，产生异味，酸败过程的产物过氧化物对人体酶系统有破坏作用，且有致癌毒性；熟肉制品的氧化，不仅色、香、味和营养下降，而且氧化过程产生对身体有害的过氧化物以及己醛、4-羟基壬醛、丙二醛等有害物，其中丙二醛(MDA)有致癌毒性。为了提高食品的抗氧化性能，除了采用低温、避光、真空等物理方法外，主要依靠在食品中加入抗氧化剂，以防止食品，特别是油脂的氧化。目前，关于抗氧化剂的人工合成及半合成的相关研究越来越受到人们的重视，应用广泛。[0003]羟基酪醇是一种从橄榄油中提取出的生物活性物质，是橄榄苦苷水解产生的酚类化合物，安全性高且药理活性广泛，具有抗菌、抗炎活性，抗血栓，抗肿瘤活性，较强的抗氧化活性和促进线粒体生成的生物学活性。已有研究证据表明，羟基酪醇可以修复人血红细胞中过氧化氢造成的DNA损伤和细胞膜损伤；还可以减轻亚铁离子和NO引起的小鼠神经细胞损伤，降低线粒体膜脂质氧化水平，保护线粒体膜。同时，羟基酪醇还具有抗脂质氧化作用，因此可作为新型食品添加剂用于植物油的生产，从而达到延长植物油保质期的作用。[0004]硫代二丙酸是一种重要的高分子材料助剂，通常与酚类抗氧化剂并用，以产生协同作用。可作为油脂的抗氧