一种由己内酯低聚物制备ε-己内酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109988142A(43)申请公布日2019.07.09(21)申请号201910373217.X(22)申请日2019.05.06(71)申请人青岛科技大学地址266000山东省青岛市崂山区松岭路99号(72)发明人谢传欣程绚莺陈佃昆(74)专利代理机构山东重诺律师事务所37228代理人李常芳(51)Int.Cl.C07D313/04(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种由己内酯低聚物制备ε-己内酯的方法(57)摘要本发明涉及一种由己内酯低聚物制备ε­己内酯的方法，将己内酯低聚物在一定温度、一定压力下碱洗至中性，然后经过脱水塔脱水，在一定温度、一定压力的条件下，伴随搅拌进行化学解聚，然后通过精馏塔脱溶剂，接着在一定温度、一定压力下，引入环化反应器中进行环化反应，最后在精馏塔中精馏，从塔顶中得到纯的ε­己内酯；这种制备方法使得己内酯的回收率在85%以上，降低了废料量，提高了企业的效益。CN109988142ACN109988142A权利要求书1/1页1.一种由己内酯低聚物制备ε-己内酯的方法；其特征在于：包括如下步骤；将己内酯低聚物在常压下进行碱洗，并搅拌直至溶液PH值在57之间，待溶液分层后取出油相混合液；将油相混合液经过脱水塔脱水；然后进入油相混合液反应容器；将解聚剂、催化剂加入装有脱水之后油相混合液的反应容器中，进行恒温反应；将步骤3）得到的解聚产物经过精馏塔脱去溶剂；将环化催化剂加入到步骤4）得到的物料中并在环化反应器进行反应；将步骤5）得到的环化产物引入精馏塔中进行精馏，从塔顶中得到纯的ε己内酯。2.如权利要求1所述的由己内酯低聚物制备ε-己内酯的方法；其特征在于：优选的，所述步骤1）中碱洗过程中的温度为40℃-70℃；在该温度下，样品融化。3.步骤2）中脱水的时间为5±1h；脱水的温度为100℃-150℃；步骤3）中恒温反应温度为40℃-60℃；时间为1-3h；步骤4）需要在100℃-200℃的温度内，绝对压力为180kpa的条件下进行；步骤5）反应条件为100℃-400℃，绝对压力为0.580kpa；反应时间为5±1h；步骤6）反应条件为100℃-200℃的温度内，绝对压力为180kpa的条件下。4.如权利要求1所述的由己内酯低聚物制备ε-己内酯的方法；其特征在于：所述己内酯低聚物来自于过氧酸氧化环己酮制备己内酯方法中的塔底废料。5.如权利要求1所述的由己内酯低聚物制备ε-己内酯的方法；其特征在于：所述步骤1）中碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氢氧化钙、氢氧化硅、氢氧化钴、氢氧化镍、氢氧化硼、氢氧化锡、氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化铁、碳酸氢钠、氨水中的一种或几种。6.如权利要求1所述的由己内酯低聚物制备ε-己内酯的方法；其特征在于：所述步骤3）中的解聚剂选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇中的一种或几种；催化剂选自钙、镁、锌、镍、铝的氯化物或脂肪酸盐中的一种或几种。7.如权利要求1所述的由己内酯低聚物制备ε-己内酯的方法；其特征在于：所述步骤5）中的环化催化剂为采用水热晶化法制得的具有球形结构的高岭土负载在MFI型沸石分子筛上的负载型催化剂，其中，分子筛含量占高岭土含量的1%10%之间。8.如权利要求1所述的由己内酯低聚物制备ε-己内酯的方法；其特征在于：所述碱，解聚剂，催化剂，和环化剂的加入量为己内酯低聚物重量的百分之0.1到10。2CN109988142A说明书1/5页一种由己内酯低聚物制备ε-己内酯的方法技术领域[0001]本发明属于己内酯的制备技术，具体说涉及一种由己内酯低聚物制备己内酯的方法。背景技术[0002]ε-己内酯是一种无毒的有机化工中间体，主要用于生产热塑性聚己内酯、聚己内酯多元醇、聚己内酯型聚氨酯、己内酯-乳酸共聚物、聚合物分散剂等高性能、可完全生物降解的“绿色”聚合物，其广泛应用于生物降解塑料、医用高分子材料、合成革、胶黏剂、高性能环保涂料等领域。ε-己内酯还可以作为优良溶剂，对一些高分子材料具有很好的溶解性。随着20世纪30年代ε-己内酯单体首次在实验室成功合成以来，ε-己内酯的用途及应用领域不断扩大，ε-己内酯单体的市场需求量也呈逐年增加的趋势。目前国内外涉及己内酯低聚物处理技术方面的相关专利有CN104292206A，在该专利中，将解聚剂加入装有己内酯低聚物的反应容器中搅拌进行解聚反应，经过气相冷凝收集得到解聚后的己内酯，该方法的己内酯收率仅仅在65%以上，明显存在收率损失。为了解决这一难题，本发明在之前的研究之上，寻求到了一种新型的己内酯低聚物的处理技术，不仅实现了专利CN104292206A中变废为宝的意义，还将己内酯的收率提高在85%以上，提高了企业的经济效益。发明内