一种苹果蠹蛾性信息素的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110078593A(43)申请公布日2019.08.02(21)申请号201910194423.4C07C69/145(2006.01)(22)申请日2019.03.14C07C67/08(2006.01)C07F7/18(2006.01)(66)本国优先权数据201811371821.02018.11.15CN(71)申请人南通正达农化有限公司地址226500江苏省南通市如皋市如皋港化工大道1号路6号(72)发明人钱灿明(74)专利代理机构北京一格知识产权代理事务所(普通合伙)11316代理人滑春生(51)Int.Cl.C07C33/02(2006.01)C07C29/149(2006.01)C07C29/36(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种苹果蠹蛾性信息素的合成方法(57)摘要本发明涉及一种苹果蠹蛾性信息素的合成方法，包括如下步骤：(1)以山梨酸甲酯为原料，加入甲醇，并通过5％钯碳催化加氢还原得到中间体A山梨基醇；(2)将(1)中得到的中间体A山梨基醇和乙酸酐在乙酸乙酯、三乙胺和水下反应得到中间体B山梨基乙酸酯；(3)6-氯己醇在甲苯中有乙酸乙酯及三乙胺存在下和三甲基氯硅烷反应，反应结束后，加水，搅拌，分层得到中间体C6-氯己醇三甲硅基酯；(4)中间体B山梨基乙酸酯和中间体C6-氯己醇三甲硅基酯在甲苯溶液中和钠沙反应，然后滴加水和硫酸，分层，精馏，得到目标产物E8，E10-十二碳二烯-1-醇。本发明的优点在于：本发明采用易得原料合成、反应路线短且能够提高选择性和产品收率。CN110078593ACN110078593A权利要求书1/1页1.一种苹果蠹蛾性信息素的合成方法，其特征在于：所述合成方法包括如下步骤：步骤S1：以山梨酸甲酯为原料，加入甲醇，并通过5％钯碳催化加氢还原得到中间体A山梨基醇；步骤S2：将步骤S1中得到的中间体A山梨基醇和乙酸酐在乙酸乙酯、三乙胺和水下反应得到中间体B山梨基乙酸酯；步骤S3：6-氯己醇在甲苯中有乙酸乙酯及三乙胺存在下和三甲基氯硅烷反应，反应结束后，加水，搅拌，分层得到中间体C6-氯己醇三甲硅基酯；步骤S4：中间体B山梨基乙酸酯和中间体C6-氯己醇三甲硅基酯在甲苯溶液中和钠沙反应，然后滴加水和硫酸，分层，精馏，得到目标产物E8，E10-十二碳二烯-1-醇；其合成路线如下：Cl(C6H12)OH+(CH3)3SiCl+(C2H5)3N→Cl(C6H12)OSi(CH3)3+(C2H5)3N·HCl。2.根据权利要求1所述的苹果蠹蛾性信息素的合成方法，其特征在于：所述步骤S1中山梨酸甲酯、甲醇、5％钯碳与氢气的质量比为1-2:1-3：0.001-0.003-0.01-0.03。3.根据权利要求1所述的苹果蠹蛾性信息素的合成方法，其特征在于：所述步骤S2中山梨基醇、乙酸乙酯、三乙胺、乙酸酐和水的质量比为8-9:15-25:8-15：8-15：20-50，反应温度在40-65℃，反应时间在5-15h。4.根据权利要求1所述的苹果蠹蛾性信息素的合成方法，其特征在于：所述步骤S3中6-氯己醇、乙酸乙酯、三乙胺、三甲基氯硅烷和水的质量比为1-2:1-5:1-2:1-2:1-5，反应温度在-10℃-10℃，反应时间在5-12。5.根据权利要求1所述的苹果蠹蛾性信息素的合成方法，其特征在于：所述步骤S4中中间体B山梨基乙酸酯、中间体C6-氯己醇三甲硅基酯、甲苯、钠、水和硫酸的质量比为：1-2:1.5-3:1～5:0.5-1.5:1-5:1-2，反应温度为-10℃-80℃，反应时间在6-15h。2CN110078593A说明书1/4页一种苹果蠹蛾性信息素的合成方法技术领域[0001]本发明涉及化学合成领域，特别涉及一种苹果蠹蛾性信息素的合成方法。背景技术[0002]昆虫性信息素是由昆虫的某一性别个体分泌于体外，被同种异性个体的感受器所接受，并引起异性个体产生一定的生殖行为反应的微量化学物质。在国际上,利用昆虫性信息素监测和迷向防治农作物病虫害已经成为一种切实可行并广泛应用的害虫管理技术。[0003]苹果蠹蛾(Laspeyresiapomonella)属鳞翅目，小卷蛾科，具有适应性广、繁殖力强、危害严重、防治难度大等特点，属我国一类检疫性有害生物，也是世界上最为严重的蛀果害虫之一。目前在农业生产上对于害虫的基本防治手段主要还是依赖于化学农药，但是长期无节制地使用农药带来了许多副作用，害虫抗药性的产生，致使用药量和用药浓度不断增加，成本逐年提高，防治日益困难；破坏生态平衡，在防治害虫的同时，大量天敌被杀伤，造成次要性害虫的猖獗为害；而且污染环境，大量农药残留于农作物、土壤和江河湖海中，又通过食物链的