一种全氟己酮的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110092713A(43)申请公布日2019.08.06(21)申请号201810094108.X(22)申请日2018.01.31(71)申请人上海汇友精密化学品有限公司地址201302上海市浦东新区老港工业区良乐路388号(72)发明人朱小兵俞伯洪贾颂今刘鸣莉(51)Int.Cl.C07C49/167(2006.01)C07C45/00(2006.01)C07C45/78(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种全氟己酮的制备方法(57)摘要本发明公开了一种全氟己酮的制备方法。将六氟环氧丙烷与三碘氟甲烷、三氟碘甲烷按照摩尔比1：1-1.1：2-2.1一起加入到管式反应器内，同时在管式反应器内加入催化剂，在温度为75-95℃，压力为2.5-2.7个大气压下，反应接触时间为30-60min，然后冷却至温度为15-25℃，将其中的液体收集，剩余的气体采用无水乙醇吸收，然后加水喷淋吸收，将液体经过精密过滤后，在负压下，在温度为30-35℃下液体进行蒸发，然后将蒸发出的气体冷却至温度为20-25℃，即得全氟己酮。本发明成本低，得到的产品纯度高，回收率高。CN110092713ACN110092713A权利要求书1/1页1.一种全氟己酮的制备方法，其特征在于：将六氟环氧丙烷与三碘氟甲烷、三氟碘甲烷按照摩尔比1：1-1.1：2-2.1一起加入到管式反应器内，同时在管式反应器内加入催化剂，在温度为75-95℃，压力为2.5-2.7个大气压下，反应接触时间为30-60min，然后冷却至温度为15-25℃，将其中的液体收集，剩余的气体采用无水乙醇吸收，然后加水喷淋吸收，将液体经过精密过滤后，在负压下，在温度为30-35℃下液体进行蒸发，然后将蒸发出的气体冷却至温度为20-25℃，即得全氟己酮。2.根据权利要求1所述的一种全氟己酮的制备方法，其特征在于：所述六氟环氧丙烷与三碘氟甲烷、三氟碘甲烷的纯度均大于99.5％。3.根据权利要求1所述的一种全氟己酮的制备方法，其特征在于：所述催化剂为氨气，氨气的纯度大于99％，氨气中的水分含量低于10ppm。4.根据权利要求1所述的一种全氟己酮的制备方法，其特征在于：所述催化剂与六氟环氧丙烷的摩尔比为4-5：1。5.根据权利要求1所述的一种全氟己酮的制备方法，其特征在于：所述六氟环氧丙烷与三碘氟甲烷、三氟碘甲烷采用并流匀速加入到管式反应器内，加热采用微波加热。6.根据权利要求1所述的一种全氟己酮的制备方法，其特征在于：吸收气体后的无水乙醇多次循环使用，待无水乙醇中的三碘氟甲烷和三氟碘甲烷质量分数大于15％，采用蒸馏法将其中的三碘氟甲烷和三氟碘甲烷回收并返回使用。2CN110092713A说明书1/4页一种全氟己酮的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种全氟己酮的制备方法，属于灭火剂技术领域。背景技术[0002]全氟己酮在常温下是液体，由于其蒸发热仅仅是水的1/25，而蒸汽压是水的25倍，这些性质使它易于汽化并以气态存在，它主要依靠吸热达到灭火的效果。在保护环境方面，它是名副其实的绿色环保灭火剂。[0003]由于全氟己酮的灭火浓度为4-6％，安全余量比较高，在使用时对人体更安全。全氟己酮常温下是液体，又不属于危险物品，可以在常压状态下安全地使用普通容器在较宽的温度范围内储存和运输(包括空运)，而不像其它哈龙替代品那样需要压力容器储存、运输，但其沸点为48-49℃，作为灭火剂的用途仍有一定的局限，用于哈龙1211灭火器的替代，或用于B类火防护的全淹没系统和局部应用系统。[0004]全氟己酮的合成方法很多，早期主要是采用在催化剂的作用下使六氟丙烯和环氧化合物反应，或者使环氧化合物异构化的合成方法，后来又发明了六氟丙烯和酰卤反应，全氟代羧酸类化合物反应的合成方法。[0005]1.六氟丙烯和环氧化合物反应[0006]六氟丙烯和六氟环氧丙烷在氟化铯作催化剂在20-25℃下反应可以得到全氟己酮，该方法合成产物中全氟己酮只占34.6％，其余都是多聚体化合物，反应对所要产品的选择性较差。[0007]2.环氧化合物的异构化[0008]六氟丙烯二聚物经氧化成环氧化合物，在氟化铯和三乙胺的作用下异构化得到全氟己酮，反应的收率在93％左右，反应条件较温和，但反应原料较难得到。[0009]3.六氟丙烯和酰卤反应[0010]在无水条件并有氟化物离子的存在下，在全氟丙酰氟中加入六氟丙烯。通过蒸馏的方法可以将少量的六氟丙烯二聚物以及三聚物杂质从全氟己酮中除去。反应粗产品中含全氟己酮90.6％，反应的选择性和收率都较高，但是原料全氟丙酰氟的合成较困难。[0011]4.离解全氟代羧酸酯[0012]用亲核引发剂可以离解分子式为RfCO2CF(R