丁二酸二异丙酯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110256244A(43)申请公布日2019.09.20(21)申请号201910639567.6(22)申请日2019.07.16(71)申请人广州纳航信息科技有限公司地址511442广东省广州市番禺区南村镇捷顺路9号3栋1502房(72)发明人高美容(74)专利代理机构北京律远专利代理事务所(普通合伙)11574代理人丁清鹏(51)Int.Cl.C07C67/08(2006.01)C07C69/40(2006.01)B01J27/053(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称丁二酸二异丙酯的合成方法(57)摘要本发明公开了丁二酸二异丙酯的合成方法。该合成方法以丁二酸酐和异丙醇为原料，采用管式反应器使用酸性树脂和纳米固体超强酸为催化剂进行分段催化连续化生产丁二酸二异丙酯，该方法利用酸性树脂催化剂和固体超强酸不同的酸性以及催化活性，进行分段进行催化，从而达到了反应产率高、产品纯度高、产物易纯化的效果。本发明的制备方法绿色环保、制备简单、低成本、收率高以及纯度高，适于大规模工业化生产。CN110256244ACN110256244A权利要求书1/1页1.一种丁二酸二异丙酯的合成方法，其特征在于，该方法包含如下步骤：(1)将酸性树脂催化剂用异丙醇处理，去除催化剂的水分。然后将酸性树脂催化剂装填在反应塔(1)和反应塔(2)中，装填系数控制在70％，预留膨胀空间，(2)将固体超强酸装填在反应塔(3)中，装填系数控制在30％，(3)将反应物料丁二酸酐和异丙醇预热后混合，以设定的摩尔比，空速依次通过3个串联的反应塔，(4)冷却水采用逆流方式同时对3个反应塔进行换热,带走多余反应热量控制反应温度。(5)产物用蒸馏塔蒸馏纯化。2.一种如权利要求1所述的丁二酸二异丙酯的合成方法，其特征在于所述酸性树脂催化剂选自D001，D005，S54，A35，A36或A45。3.一种如权利要求1所述的丁二酸二异丙酯的合成方法，其特征在于所述酸性树脂催化剂选自A35和A45。4.一种如权利要求1所述的丁二酸二异丙酯的合成方法，其特征在于所述固体超强酸2-选自SO4/MxOy，其中M选自Al，Ti，Zr，Sn或Ce，x，y根据价键平衡进行选择。5.一种如权利要求1所述的丁二酸二异丙酯的合成方法，其特征在于所述固体超强酸2-2-2-2-2-选自SO4/SnO2，SO4/TiO2，SO4/ZrO2，SO4/SnO2-CeO2，SO4/SnO2-TiO2。6.一种如权利要求1所述的丁二酸二异丙酯的合成方法，其特征在于所述固体超强酸为粒径为10-100nm颗粒。7.一种如权利要求1所述的丁二酸二异丙酯的合成方法，其特征在于丁二酸酐和异丙醇的摩尔比为1:(2-10)。8.一种如权利要求1所述的丁二酸二异丙酯的合成方法，其特征在于丁二酸酐和异丙醇的摩尔比为1:(2-6)。2-9.一种如权利要求5所述的丁二酸二异丙酯的合成方法，其特征在于SO4/SnO2纳米固体超强酸按照如下方法制备：将结晶四氯化锡100g分散在300ml乙醇中，搅拌，滴加氨水溶液，控制pH＝6.0，得Sn(OH)4溶胶，70℃水浴中胶化15h得到SnO2凝胶，将SnO2凝胶在100℃下干燥15h，在浓度为3mol/L的硫酸中浸渍2.5h，抽滤，100℃下干燥，600℃焙烧3h，冷却后使用超微粉碎机制备2-成平均粒径为50nm的SO4/SnO2纳米固体超强酸催化剂。2-10.一种如权利要求5所述的丁二酸二异丙酯的合成方法，其特征在于SO4/SnO2-CeO2纳米固体超强酸按照如下方法制备：将结晶四氯化锡100g分散在300ml乙醇中，搅拌，滴加氨水溶液，控制pH＝6.0，得Sn(OH)4溶胶，取51.7g四水合硫酸铈分散于20ml水中，加入1g聚乙二醇，滴加氨水溶液至pH＝10，将其与Sn(OH)4溶胶混合并不断搅拌，70℃水浴中胶化15h得到SnO2-CeO2凝胶，在浓度为3mol/L的硫酸中浸渍2.5h，抽滤，100℃下干燥，600℃焙烧3.5h，冷却后使用超微粉碎机制2-备成平均粒径为50nm的SO4/SnO2-CeO2纳米固体超强酸催化剂。2CN110256244A说明书1/6页丁二酸二异丙酯的合成方法技术领域[0001]本发明涉及丁二酸二异丙酯的合成方法，具体涉及管式反应器使用不同的催化剂进行分段催化连续化生产丁二酸二异丙酯的方法。背景技术[0002]丁二酸二异丙酯又名琥珀酸二异丙酯(DIPS)，属脂肪族羧酸类衍生物。主要用于有机颜料、医药、香料中间体、食品添加剂、农产品加工、气相色谱固定液等领域。20世纪80年代初，汽巴精化公司首次将丁二酸二异丙酯应用于一种全新高性能有机颜料——分子中含有1,