以高杂质磷酸脲母液为原料制备工业级磷酸二氢铵的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110304615A(43)申请公布日2019.10.08(21)申请号201910499363.7(22)申请日2019.06.10(71)申请人四川大学地址610065四川省成都市武侯区一环路南一段24号(72)发明人李军廖晓婷金央陈明(74)专利代理机构成都科海专利事务有限责任公司51202代理人黄幼陵(51)Int.Cl.C01B25/28(2006.01)C01B25/234(2006.01)C01D5/00(2006.01)C07C273/16(2006.01)B01D11/04(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图1页(54)发明名称以高杂质磷酸脲母液为原料制备工业级磷酸二氢铵的方法(57)摘要以高杂质磷酸脲母液为原料制备工业级磷酸二氢铵的方法，工艺步骤如下：(1)将磷酸脲母液稀释后用胺类萃取剂进行萃取；(2)用20～60℃的乙二胺四乙酸二钠饱和溶液对步骤(1)分离出的含磷酸和杂质的胺类萃取剂进行洗涤；(3)用碱性溶液对步骤(2)分离出的净化了的含磷酸胺类萃取剂进行中和处理；(4)用皂化率10～50％的酸性萃取剂对步骤(3)分离出的磷酸二氢铵中和液进行萃取；(5)将步骤(4)分离出的净化磷酸二氢铵中和液浓缩，然后加入晶种和添加剂，从50～90℃开始进行程序降温冷却结晶。该方法不仅可使高杂质磷酸脲母液中五氧化二磷的回收率提高，而且可获得品质优良的工业级磷酸二氢铵产品，并实现清洁生产。CN110304615ACN110304615A权利要求书1/2页1.一种以高杂质磷酸脲母液为原料制备工业级磷酸二氢铵的方法，其特征在于工艺步骤如下：(1)将磷酸脲母液稀释至所含五氧化二磷的质量浓度为10～20％，再用胺类萃取剂进行萃取，萃取相比为胺类萃取剂：稀释后的磷酸脲母液＝(1～5):1，萃取温度为30～70℃，萃取时间为5～30min，萃取后得到含磷酸和杂质的胺类萃取剂和萃余相并将该两相分离，所述萃余相含萃余酸及萃余渣；(2)用20～60℃的乙二胺四乙酸二钠饱和溶液对步骤(1)分离出的含磷酸和杂质的胺类萃取剂进行洗涤，洗涤相比为含磷酸和杂质的胺类萃取剂：乙二胺四乙酸二钠饱和溶液＝10:1；洗涤温度为30～70℃，洗涤时间20～60min，洗涤后得到净化了的含磷酸胺类萃取剂和洗涤废液并将该两相分离；(3)用碱性溶液对步骤(2)分离出的净化了的含磷酸胺类萃取剂进行中和处理，中和处理的温度为30～70℃，碱性溶液的加入量以中和所得磷酸二氢铵中和液的pH＝4～5为限，中和处理后将胺类萃取剂与磷酸二氢铵中和液分离；(4)用皂化率10～50％的酸性萃取剂对步骤(3)分离出的磷酸二氢铵中和液进行萃取以脱除磷酸二氢铵中和液中残留的金属杂质离子，萃取相比为皂化后的酸性萃取剂：磷酸二氢铵中和液＝1:1，萃取温度为30～70℃，萃取时间为5～30min，萃取后得到含金属杂质离子的酸性萃取剂和净化磷酸二氢铵中和液并将该两相分离；(5)将步骤(4)分离出的净化磷酸二氢铵中和液浓缩至相对密度1.30～1.40，然后加入晶种和添加剂，从50～90℃开始进行程序降温冷却结晶，结晶时间控制在2～4h，冷却至20～40℃后保温至少30min，分离晶体与母液，所得晶体为工业级磷酸二氢铵，所述晶种的加入量为净化磷酸二氢铵中和液中所含磷酸二氢铵质量的2～10％，所述添加剂的加入量为净化磷酸二氢铵中和液中所含磷酸二氢铵质量的0.1～1％，添加剂由酒石酸钾钠和乙二胺四乙酸二钠组成，酒石酸钾钠与乙二胺四乙酸二钠的质量比为3:2。2.根据权利要求1所述以高杂质磷酸脲母液为原料制备工业级磷酸二氢铵的方法，其特征在于步骤(1)中所用的胺类萃取剂由三辛胺和异丁醇组成，三辛胺与异丁醇的质量比为7:3。3.根据权利要求1或2所述以高杂质磷酸脲母液为原料制备工业级磷酸二氢铵的方法，其特征在于步骤(4)中所用的酸性萃取剂由二(2-乙基己基)磷酸酯、2－乙基己基磷酸单2－乙基己基酯和煤油组成，二(2-乙基己基)磷酸酯质量：2－乙基己基磷酸单2－乙基己基酯质量：煤油质量＝3：7：15。4.根据权利要求3所述以高杂质磷酸脲母液为原料制备工业级磷酸二氢铵的方法，其特征在于所述酸性萃取剂的皂化用(1+1)氨水，所述(1+1)氨水为工业级氨水与自来水按体积比1:1混合而成，按每100ml酸性萃取剂加入(1+1)氨水0.81～4.05g进行皂化，即可得到皂化率10～50％的酸性萃取剂。5.根据权利要求1或2所述以高杂质磷酸脲母液为原料制备工业级磷酸二氢铵的方法，其特征在于步骤(3)中所用的碱性溶液pH＝7.5～9，是由工业级氨水与自来水组成的混合液，或者是将步骤(3)分离出的胺类萃取剂和步骤(5)产生的母液混合并通过(1