一种氟吡菌酰胺的改进合成工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110437138A(43)申请公布日2019.11.12(21)申请号201910738139.9(22)申请日2019.08.12(71)申请人大连九信精细化工有限公司地址116620辽宁省大连市经济技术开发区东北大街488号(72)发明人王俊春王荣良徐德胜田颖(51)Int.Cl.C07D213/61(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种氟吡菌酰胺的改进合成工艺(57)摘要本发明公开了一种氟吡菌酰胺的改进合成工艺，属于精细化工技术领域。该工艺是以2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-2-[(2-三氟甲基苯甲酰基)胺甲基]-1,3-丙二酸二酯为原料，在同一种溶剂中，分别经过碱性和酸性两步水解脱羧，经过常规后处理方法，得到目标产物。本发明的技术路线选择合理、简便，实现两步脱羧的工艺连接，反应条件温和，后处理简化，易于工业化生产，总分离收率达到96％以上。CN110437138ACN110437138A权利要求书1/1页1.一种氟吡菌酰胺的改进合成工艺，其特征在于，包括如下步骤：以2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-2-[(2-三氟甲基苯甲酰基)胺甲基]-1,3-丙二酸二酯为原料，在同一种极性溶剂中，依次经过碱性和酸性两次脱羧，得到氟吡菌酰胺。2.根据权利要求1所述氟吡菌酰胺的改进合成工艺，其特征在于,具体步骤如下：1)碱性脱羧反应：向2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-2-[(2-三氟甲基苯甲酰基)胺甲基]-1,3-丙二酸二酯中，加入极性溶剂和碱溶液，保温至反应结束，得到α-(2-三氟甲基苯甲酰基)胺甲基-3-氯-5-三氟甲基-2吡啶基乙酸盐溶液；2)酸性脱酸反应：将α-(2-三氟甲基苯甲酰基)胺甲基-3-氯-5-三氟甲基-2吡啶基乙酸盐溶液，接着加入酸溶液调节pH＜5，保温至反应结束，将反应液降温析晶，过滤得到氟吡菌酰胺。3.根据权利要求1或2所述氟吡菌酰胺的改进合成工艺，其特征在于：所述2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-2-[(2-三氟甲基苯甲酰基)胺甲基]-1,3-丙二酸二酯选自2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-2-[(2-三氟甲基苯甲酰基)胺甲基]-1,3-丙二酸二甲酯或2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-2-[(2-三氟甲基苯甲酰基)胺甲基]-1,3-丙二酸二乙酯。4.根据权利要求1或2所述氟吡菌酰胺的改进合成工艺，其特征在于：所述极性溶剂选自腈类溶剂、环醚类溶剂、醇类溶剂、酰胺类溶剂、砜类溶剂或NMP中的一种或多种。5.根据权利要求4所述氟吡菌酰胺的改进合成工艺，其特征在于：腈类溶剂选自乙腈或丙腈；环醚类溶剂选自四氢呋喃或二氧六环；醇类溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇；酰胺类溶剂选自DMF或DMAC；砜类溶剂选自二甲亚砜或环丁砜。6.根据权利要求1或2所述氟吡菌酰胺的改进合成工艺，其特征在于：所述碱选自碱金属氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐或羧酸盐。7.根据权利要求6所述氟吡菌酰胺的改进合成工艺，其特征在于：碱选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、甲酸钠或乙酸钠。8.根据权利要求2所述的氟吡菌酰胺的改进合成工艺，其特征在于：所述酸选自无机酸或有机酸，其中有机酸选自低碳羧酸。9.根据权利要求8所述的氟吡菌酰胺的改进合成工艺，其特征在于：无机酸选自盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸；有机酸选自甲酸、乙酸、丙酸、草酸、丙二酸、柠檬酸、三氟乙酸或氰基乙酸。10.根据权利要求2所述的氟吡菌酰胺的改进合成工艺，其特征在于：2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-2-[(2-三氟甲基苯甲酰基)胺甲基]-1,3-丙二酸二酯与碱摩尔比为1:2-10；α-(2-三氟甲基苯甲酰基)胺甲基-3-氯-5-三氟甲基-2吡啶基乙酸盐与酸摩尔比为1:2-10；酸或碱溶液浓度均为1-8M；两步反应温度均为0-100℃。2CN110437138A说明书1/5页一种氟吡菌酰胺的改进合成工艺技术领域[0001]本发明涉及精细化工技术领域，具体涉及一种氟吡菌酰胺的改进合成工艺。背景技术[0002]氟吡菌酰胺(fluopyram)，其化学名称为N-[2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基]-2-三氟甲基苯甲酰胺，是由拜耳作物科学公司开发的新型苯甲酰胺类杀菌剂，通过阻碍呼吸链中琥珀酸脱氢酶的电子转移而抑制线粒体呼吸。[0003]氟吡菌酰胺可抑制孢子发芽、萌发管生长、菌丝体生长及芽孢形成。在植物体内，氟吡菌酰胺可在木质部中传导及转移，主要用于防治由真菌病原菌引起的灰霉病、白粉病、晚疫病、霜霉病、稻瘟病等。已经用于70多种作物，如葡萄、梨果、核果、蔬菜和田间作物等，无论单用或混用均表现出较高的活性，且其应用量较低。[0004]