一种吡虫啉的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110818686A(43)申请公布日2020.02.21(21)申请号201911117368.5(22)申请日2019.11.15(71)申请人江苏扬农化工集团有限公司地址225009江苏省扬州市文峰路39号申请人江苏瑞祥化工有限公司江苏瑞恒新材料科技有限公司宁夏瑞泰科技股份有限公司(72)发明人王刚许越郭玉秀王根林丁克鸿徐林王浩张曦廖强(74)专利代理机构北京恒和顿知识产权代理有限公司11014代理人孙伯庆(51)Int.Cl.C07D401/06(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种吡虫啉的合成方法(57)摘要本发明提供一种吡虫啉的合成方法，以2-氯-5-氯甲基吡啶、乙二胺和硝酸胍为原料，经胺化、环化、脱水等步骤合成吡虫啉。该方法避免了反应过程中因生成不稳定的硝基胍而引起的安全问题，生产过程安全性高、产品纯度好、收率高、易于实现工业化。CN110818686ACN110818686A权利要求书1/1页1.一种吡虫啉的合成方法，包括下列步骤：(1)将2-氯-5-氯甲基吡啶和乙二胺在碱性物质条件下，在溶剂存在下，发生胺化反应，经结晶或分层处理，得到N1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)乙烷-1,2-二胺亚胺，为化合物1；(2)将步骤(1)中化合物1与硝酸胍在溶剂存在下，发生环化反应，经水洗后，得到1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)咪唑烷-2-亚胺，为化合物2；(3)将步骤(2)中化合物2在强酸存在下发生硝化反应，反应液经水解、结晶步骤，得到目标产品吡虫啉。2.根据权利要求1所述的一种吡虫啉的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中，胺化反应条件为：反应温度为-10～50℃，反应摩尔配比2-氯-5-氯甲基吡啶：乙二胺＝1:1.0～1:1.5；所述碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钙中的一种或多种混合物，用量为2-氯-5-氯甲基吡啶摩尔数的0.9～1.5倍；反应溶剂为水、乙腈、甲醇、乙醇、乙二醇、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、二氯苯中的一种或多种混合物，用量为2-氯-5-氯甲基吡啶重量的0.5～10倍；反应时间为10～200min。3.根据权利要求1所述的一种吡虫啉的合成方法，其特征在于，上述步骤(1)中，所述胺化反应溶剂水溶性强时，化合物1采用结晶法析出；溶剂水溶性弱时，化合物1通过分层处理，从油层中获得。4.根据权利要求1所述的一种吡虫啉的合成方法，其特征在于，上述步骤(2)中，所述环化反应条件为：反应温度为0～50℃，反应溶剂为水、乙腈、甲醇、乙醇、乙二醇、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、二氯苯中的一种或多种混合物，溶剂用量为化合物1重量的0.5～20倍，硝酸胍用量为化合物1摩尔数的1.0～1.5倍，反应时间为10～300min。5.根据权利要求1所述的一种吡虫啉的合成方法，其特征在于，上述步骤(2)中，所述环化反应溶剂水溶性强时，化合物2采用结晶法析出；溶剂水溶性弱时，化合物2通过分层处理，从油层中获得。6.根据权利要求1所述的一种吡虫啉的合成方法，其特征在于，上述步骤(3)中，所述硝化反应条件为：反应温度为-10～50℃，反应摩尔配比：化合物2:硝酸＝1:1.0～1:1.2，所述强酸为硫酸，用量为化合物2重量的1～10倍，反应时间为10～200min。7.根据权利要求1所述的一种吡虫啉的合成方法，其特征在于，上述步骤(3)中，水解加水用量为硫酸重量的2～5倍，水解温度-10～50℃。2CN110818686A说明书1/4页一种吡虫啉的合成方法技术领域[0001]本发明属于石油化工的技术领域，涉及一种吡虫啉的合成方法，更具体地，涉及以2-氯-5-氯甲基吡啶、乙二胺及硝酸胍为原料合成吡虫啉的方法。背景技术[0002]吡虫啉学名1-(6-氯吡啶-3-吡啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷，是烟碱类超高效杀虫剂，具有广谱、高效、低毒、低残留，害虫不易产生抗性，已被广泛地应用于水稻、马铃薯、棉花、玉米、甜菜等作物中的病虫害防治。[0003]吡虫啉的传统合成方法是咪唑烷法，分两步进行：1)以硝基胍和乙二胺为原料，在水中经反应、析晶，得到咪唑烷固体；2)用2-氯-5-氯甲基吡啶与步骤1)的咪唑烷在有机溶剂中经反应、结晶，得到淡黄色吡虫啉。该工艺使用稳定性较差的硝基胍为原料，易制爆，安全性差，工厂生产一般用硝酸胍为原料经硫酸脱水生产硝基胍，存放过程中仍然存在安全风险。专利CN107445897A用硝基胍与乙二胺反应合成咪唑烷，收率仅90％。因此，亟需开发出一种收率更高的生产吡虫啉的方法。发明内容[0004]本发明提供一种吡虫啉的合成方法。是以2-氯-5-氯甲基吡啶、乙二胺和硝酸胍为原料，经胺化、环化、脱水