改性Y型分子筛及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110833858A(43)申请公布日2020.02.25(21)申请号201810942873.2(22)申请日2018.08.17(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人周灵萍沙昊袁帅姜秋桥张蔚琳陈振宇许明德田辉平(74)专利代理机构北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙)11447代理人周建秋董琳(51)Int.Cl.B01J29/08(2006.01)C10G47/20(2006.01)权利要求书2页说明书22页(54)发明名称改性Y型分子筛及其制备方法(57)摘要本公开涉及一种改性Y型分子筛及其制备方法。以改性Y型分子筛的干基重量为基准，改性Y型分子筛以氧化物计稀土元素的含量为5～12重％，氧化钠的含量不超过0.5重％，氧化镓含量为0.1～2.5重％，氧化锆含量为0.1～2.5重％；改性Y型分子筛的总孔体积为0.36～0.48mL/g，孔径为2～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的比例为20～38％；改性Y型分子筛的晶胞常数为2.440～2.455nm，晶格崩塌温度不低于1060℃；改性Y型分子筛的非骨架铝含量占总铝含量的比例不高于10％，改性Y型分子筛的强酸量中B酸量与L酸量的比值不低于3.0。本公开的改性Y型分子筛，用于加工加氢LCO同时具有高的LCO转化效率，具有较低的焦炭选择性，具有更高且富含BTX芳烃的汽油收率，具有高的丙烯收率，液化气中丙烯的浓度高。CN110833858ACN110833858A权利要求书1/2页1.一种改性Y型分子筛，其特征在于，以所述改性Y型分子筛的干基重量为基准，所述改性Y型分子筛以氧化物计稀土元素的含量为5～12重％，氧化钠的含量不超过0.5重％，氧化镓含量为0.1～2.5重％，氧化锆含量为0.1～2.5重％；所述改性Y型分子筛的总孔体积为0.36～0.48mL/g，孔径为2～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的比例为20～38％；所述改性Y型分子筛的晶胞常数为2.440～2.455nm，晶格崩塌温度不低于1060℃；所述改性Y型分子筛的非骨架铝含量占总铝含量的比例不高于10％，所述改性Y型分子筛的强酸量中B酸量与L酸量的比值不低于3.0。2.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的孔径为2～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的比例为28～38％。3.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的比表面积为600～680m2/g。4.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的非骨架铝含量占总铝含量的比例为5～9.5％；以n(SiO2)/n(Al2O3)计，所述改性Y型分子筛的骨架硅铝比为7～14。5.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的晶格崩塌温度1060～1085℃。6.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的强酸量中B酸量与L酸量的比值为3.2～5.6；所述改性Y型分子筛的强酸量中B酸量与L酸量的比值采用吡啶吸附红外法在350℃时进行测量。7.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，所述改性Y型分子筛的相对结晶度为70～80％。8.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其中，在800℃下经100％水蒸气17h老化后，所述改性Y型分子筛经XRD测定的相对结晶度保留率为38％以上。9.根据权利要求1～8中任意一项所述的改性Y型分子筛，其中，以所述改性Y型分子筛的干基重量为基准，所述改性Y型分子筛以氧化物计稀土元素的含量为5.5～10重％，氧化钠含量为0.15～0.3重％，氧化镓含量为0.2～2重％，氧化锆含量为0.5～2重％；所述改性Y型分子筛的晶胞常数为2.442～2.453nm；以n(SiO2)/n(Al2O3)计，所述改性Y型分子筛的骨架硅铝比为7.8～12.6；所述稀土元素包括La、Ce、Pr或Nd，或者包括它们中两者或三者或四者的组合。10.制备权利要求1～9中任意一项所述的改性Y型分子筛的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：(1)使NaY分子筛与稀土盐接触进行离子交换反应，并进行过滤和第一洗涤后，得到离子交换后的分子筛，以所述离子交换后的分子筛的干基重量为基准，所述离子交换后的分子筛的氧化钠含量不超过9.0重％；(2)使所述离子交换后的分子筛在温度为350～520℃，并在30～95体％水蒸汽存在下进行第一焙烧4.5～7h，得到缓和水热超稳改性的分子筛；(3)使所述缓和水热超稳改性的分子筛与SiCl4接触反应，进行或不进行第二洗涤和第二过滤后，得到气相超稳改性的分子筛；(4)