萘制苯酐的催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110871098A(43)申请公布日2020.03.10(21)申请号201811008748.0B01J37/02(2006.01)(22)申请日2018.08.30C07D307/89(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人袁滨安欣刘玉芬师慧敏张东顺张作峰冯晔(74)专利代理机构北京聿宏知识产权代理有限公司11372代理人吴大建陈伟(51)Int.Cl.B01J27/198(2006.01)B01J37/00(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称萘制苯酐的催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种萘制苯酐的催化剂，包括：惰性载体，和载于所述惰性载体上的活性组分；其中所述活性组分包括钒、钛，以及任选自磷、铌、锑、铯、锆、钾和银中的一种或多种；所述惰性载体选自熔融氧化铝、碳化硅、硅酸铝、经烧结的滑石、石英和陶瓷中的一种或多种。本发明提供的萘制苯酐的催化剂，改进了催化剂性能，提高产物苯酐收率，降低产物杂质萘醌含量。CN110871098ACN110871098A权利要求书1/2页1.一种萘制苯酐的催化剂，包括：惰性载体，和载于所述惰性载体上的活性组分；其中所述活性组分包括钒、钛，以及任选自磷、铌、锑、铯、锆、钾和银中的一种或多种；所述惰性载体选自熔融氧化铝、碳化硅、硅酸铝、经烧结的滑石、石英和陶瓷中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述活性组分与所述载体的质量比为1:4-20，优选1:5-15，更优选1:6-14。3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述惰性载体为圆柱形、球形、环形或颗粒料的无孔载体；优选的，所述惰性载体为环形的无孔载体，外径为3mm-13mm，优选6mm-9mm，高度为4mm-10mm，优选5mm-7mm，空隙率为0.5％-10％。4.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂，其特征在于，所述活性组份包括以重量百分含量的：以V2O5计算5％-18％的钒；以P计算0.01％-0.3％的磷；以Nb2O5计算0.1％-2％的铌；以Sb2O3计算0.5％-5％的锑；以Cs计算0-1％的铯；以Zr计算0-1％的锆；以K计算0-0.5％的钾，优选0.01％-0.3％；以Ag2O计算0-1％的银，优选0.02％-0.8％；余量为TiO2。5.一种根据权利要求1-4中任一项所述催化剂的制备方法，包括：a)将选自钒、磷、铯、锆和钾的可溶性盐中的一种或多种、草酸和溶剂混合，得到第一活性物质溶液；b)将所述第一活性物质溶液、Sb2O3、TiO2、Ag2O、铌的可溶性盐或氧化物中的一种或多种和粘合剂混合后，进行乳化处理，得到催化活性物质浆液；c)将所述催化活性物质浆液喷涂到所述惰性载体上，进行干燥处理，得到苯酐催化剂。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述溶剂为水溶性有机溶剂的水溶液，优选的，所述水溶性有机溶剂选自甲醇、乙醇、乙二醇二甲醚、甲酰胺和N,N-二甲基酰胺中的一种或多种，所述水溶性有机溶剂与水的质量比为0-0.2:1，优选0.05-0.1:1。7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中，所述粘合剂选自乙酸乙烯酯/丙烯酸酯、乙酸乙烯酯/乙烯、乙酸乙烯酯/顺丁烯二酸酯和丙烯酸/马来酸共聚物中的一种或多种；优选的，通过控制所述粘合剂的加入量控制所述催化活性物质浆液的粘度为10Pa·S-40Pa·S，优选12Pa·S-25Pa·S。8.根据权利要求5-7中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤c)中，所述惰性载体温度为70℃-140℃，优选80℃-130℃；和/或使用热风干燥优选热空气将喷涂在所述惰性载体材料表面的催化活性物质浆液干燥，所述热空气的温度为90℃-160℃，优选100℃-140℃。9.根据权利要求5-8中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述钒的可溶性盐选自偏钒酸钾、偏钒酸铵、正钒酸钠、正钒酸钾中的一种或多种，优选偏钒酸铵；所述磷的可溶性盐选自磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸三铵中的一种或多种，优选磷酸二氢铵；所述铌的可溶性盐或氧化物选自草酸铌、五氧化二铌、五氯化铌中的一种或多种，优选草酸铌；所述铯的可溶性盐选自硝酸铯、氯化铯、碳酸铯、硫酸铯中的一种或多种，优选硫酸铯；2CN110871098A权利要求书2/2页所述锆的可溶性盐选自硫酸锆四水合物、碳酸氢锆、磷酸锆、硝酸锆中的一种或多种，优选硫酸锆四水合物；所述钾的可溶性盐选自硝酸钾、硫酸钾、硫酸氢钾、碳酸钾、磷酸钾、磷酸二氢钾中的一种或多种，优选硫酸钾。10.使用根据权利