一种负载型稀土改性金属催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110918086A(43)申请公布日2020.03.27(21)申请号201911340117.3C07C321/04(2006.01)(22)申请日2019.12.23B01J37/02(2006.01)C07C319/08(2006.01)(71)申请人浙江新和成股份有限公司地址312500浙江省绍兴市新昌县七星街道大道西路418号申请人山东新和成氨基酸有限公司浙江大学(72)发明人洪润润刘洋王勇陈志荣王志轩于丽丽周明涛李其川胡一帆(74)专利代理机构杭州知闲专利代理事务所(特殊普通合伙)33315代理人张勋斌(51)Int.Cl.B01J23/30(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种负载型稀土改性金属催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种负载型稀土改性金属催化剂，包括稀土元素改性的氧化铝载体和负载于所述稀土元素改性的氧化铝载体上的活性成分，所述的活性成分包括碱金属元素和钨元素；在所述的负载型稀土改性金属催化剂中，所述的稀土元素以氧化物计，质量百分比含量为0.4～5％。该负载型稀土改性金属催化剂在加入稀土元素进行改性后，应用于甲醇和硫化氢反应制备甲硫醇时，具有更好的催化性能，提高了甲硫醇的选择性和收率，并且降低了反应温度和硫化氢的循环量。CN110918086ACN110918086A权利要求书1/2页1.一种负载型稀土改性金属催化剂，包括稀土元素改性的氧化铝载体和负载于所述稀土元素改性的氧化铝载体上的活性成分，其特征在于，所述活性成分包括碱金属元素和钨元素；在所述的负载型稀土改性金属催化剂中，所述的稀土元素以氧化物计，质量百分比含量为0.4～5％。2.根据权利要求1所述的负载型稀土改性金属催化剂，其特征在于，所述的稀土元素为La系元素，优选为镧、铈和钕中的一种或者多种。3.根据权利要求1所述的负载型稀土改性金属催化剂，其特征在于，所述的碱金属元素为Li、Na、K、Rb、Cs中的一种或者多种；所述的碱金属元素的质量百分比含量为1～20％。4.一种如权利要求1～3任一项所述的负载型稀土改性金属催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将氧化铝载体置于稀土元素的前驱体溶液中，浸渍1～10小时，然后于80～120℃干燥2～10小时，再在300～600℃下焙烧2～6小时，得到稀土元素改性的氧化铝载体；(2)将步骤(1)得到的稀土元素改性的氧化铝载体置于碱金属钨酸盐的水溶液中，浸渍2～10小时后，于60～150℃干燥2～24小时，再在300～600℃下焙烧1～8小时，得到所述的负载型稀土改性金属催化剂。5.根据权利要求4所述的负载型稀土改性金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的氧化铝载体的颗粒直径为1～5mm，比表面积为180～400m2/g，孔容为0.3～1.0mL/g，堆积密度为0.3～0.9g/mL。6.根据权利要求4所述的负载型稀土改性金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的稀土元素的前驱体为稀土元素的硝酸盐或者硫酸盐中的一种或者多种。7.根据权利要求4所述的负载型稀土改性金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的碱金属钨酸盐由碱金属的氢氧化物、硝酸盐或碳酸盐与含W元素的化合物混合而成。8.根据权利要求7所述的负载型稀土改性金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述的含W元素的化合物为钨酸、偏钨酸铵或磷钨酸；所述的碱金属为Li、Na、K、Rb和Cs中的一种或者多种。9.根据权利要求4所述的负载型稀土改性金属催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)和(2)中，浸渍的方法为等体积浸渍法。10.一种甲硫醇的制备方法，其特征在于，在权利要求1～3任一项所述的负载型稀土改性金属催化剂或权利要求4～9任一项制备方法得到的负载型稀土改性金属催化剂的作用下，硫化氢和甲醇进行反应，得到所述的甲硫醇。11.根据权利要求10所述的甲硫醇的制备方法，其特征在于，反应温度为290～350℃，反应压力为0.8～1.2MPa。12.根据权利要求10所述的甲硫醇的制备方法，其特征在于，所述的反应在固定床反应器中进行；硫化氢和甲醇的摩尔比为1.2～2.1:1，原料空速为1800～2200h～1。13.根据权利要求10～12任一项所述的甲硫醇的制备方法，其特征在于，所述负载型稀2CN110918086A权利要求书2/2页土改性金属催化剂的酸密度与碱密度之比为(1.5～5):1，优选酸密度与碱密度之比为(2～3):1。3CN110918086A说明书1/6页一种负载型稀土改性金属催化剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于负载型催化剂领域，具体涉及一种负载型稀土改性金属催化剂及其制备方法和