利用含钨废料制备偏钨酸铵的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110980809A(43)申请公布日2020.04.10(21)申请号201911379472.1(22)申请日2019.12.27(71)申请人厦门钨业股份有限公司地址361000福建省厦门市海沧区海沧镇柯井社300号申请人厦门嘉鹭金属工业有限公司(72)发明人王世良周孔臣贺石强胡庆民(74)专利代理机构北京景闻知识产权代理有限公司11742代理人卢春燕(51)Int.Cl.C01G41/00(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称利用含钨废料制备偏钨酸铵的方法(57)摘要本发明公开了一种利用含钨废料制备偏钨酸铵的方法，包括：(1)将含钨废料与含镁添加剂进行混合，以便得到混合料；(2)将所述混合料进行焙烧，以便得到焙烧料；(3)将所述焙烧料与酸液混合，以便得到固液混合物；(4)将所述固液混合物进行固液分离，以便得到含镍钴的滤液和含钨酸的滤渣；(5)将所述含钨酸的滤渣和氨水混合，以便得到钨酸铵溶液；(6)将所述钨酸铵溶液进行萃取或离子交换，得到偏钨酸铵溶液；(7)将所述偏钨酸铵溶液进行蒸发结晶，以便得到偏钨酸铵。采用该方法将含钨废料中的钨资源转化为高价值的偏钨酸铵，钨的回收率高达95％以上，实现含钨废料的资源化利用。CN110980809ACN110980809A权利要求书1/1页1.一种利用含钨废料制备偏钨酸铵的方法，其特征在于，包括：(1)将含钨废料与含镁添加剂进行混合，以便得到混合料；(2)将所述混合料进行焙烧，以便得到焙烧料；(3)将所述焙烧料与酸液混合，以便得到固液混合物；(4)将所述固液混合物进行固液分离，以便得到含镍钴的滤液和含钨酸的滤渣；(5)将所述含钨酸的滤渣和氨水混合，以便得到钨酸铵溶液；(6)将所述钨酸铵溶液进行萃取或离子交换，得到偏钨酸铵溶液；(7)将所述偏钨酸铵溶液进行蒸发结晶，以便得到偏钨酸铵。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述含钨废料中钨质量含量为40％～95％，钴质量含量为0～20％。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述含镁添加剂为选自碱式碳酸镁、氧化镁、氢氧化镁、氯化镁和硫酸镁中的至少之一。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述混合料中Mg与WO3摩尔比为(1.1～4)：1。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述焙烧的温度为500℃～1000℃，时间为1～24h，优选，所述焙烧的温度为500～800℃，时间为8～12h。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述酸液为盐酸、硫酸和硝酸中的至少之一；+任选的，在步骤(3)中，所述固液混合物中H与WO3摩尔比为(2.5～6)：1。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，在步骤(3)中，所述焙烧料与所述酸液混合的温度为60～120℃，时间为2～8h。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(5)中，所述氨水的初始氨浓度为120～180g/L，混合温度为50～120℃。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(6)中，所述萃取过程采用的萃取剂为磷酸二(2-乙基己基)酯或磷酸三丁酯与煤油混合组成的有机萃取剂，萃取至水相中pH＝2～4，分离出水相，所述水相经蒸煮得到偏钨酸铵溶液；任选的，所述离子交换过程采用H+型的阳离子交换树脂与所述钨酸铵溶液接触，至溶液pH＝2～4，将溶液中的阳离子交换树脂去除，得到偏钨酸铵溶液。10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(7)中，所述蒸发结晶在真空度为0.01～0.03MPa下进行，并且通过所述蒸发结晶得到的所述偏钨酸铵为所述钨酸铵溶液体积的30～40％。2CN110980809A说明书1/7页利用含钨废料制备偏钨酸铵的方法技术领域[0001]本发明属于冶金领域，具体涉及一种利用含钨废料制备偏钨酸铵的方法。背景技术[0002]现行的处理钨废料的技术包括锌熔法、硝石熔炼法和焙烧碱浸法，其中，锌熔法是基于锌和硬质合金中的粘结相金属(钴、镍)可以形成低熔点合金，使粘结金属从硬质合金中分离出来，与锌形成锌-钴固熔体合金液，从而破坏了硬质合金的结构，致密合金变成松散状态的硬质相骨架，而锌不会与各种难熔金属碳化物反应，从而达到回收钨的目的。然而此方法只适合处理钴含量低于10％的硬质合金，电耗高，锌蒸汽回收设备要求高，锌挥发污染大。硝石熔炼法是利用硝石作为氧化剂，在高温状态下使钨废料中的碳化钨转化为钨酸钠，而其他杂质元素氧化成其金属氧化物不溶于水，达到回收钨的目的。然而此方法工业流程长，使用的原辅材料贵，生产成本高，排出的尾气对环境造成污染；而且后续APT生产过程中所产生的废水多