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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110981710A(43)申请公布日2020.04.10(21)申请号201911169197.0(22)申请日2019.11.26(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区天山路17号(72)发明人黄文学宋明焱张永振谢硕沈稳鲍元野(51)Int.Cl.C07C45/65(2006.01)C07C49/203(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种由异戊二烯合成甲基庚烯酮的方法(57)摘要本发明提供了一种由异戊二烯合成甲基庚烯酮的方法,该方法包括:(1)在钴催化剂和有机季铵碱作用下,异戊二烯和活泼羰基化合物反应得到烷基化中间体;(2)烷基化中间体在碱作用下水解,得到甲基庚烯酮产物。本发明所述甲基庚烯酮合成路线十分简短,仅有两步反应,不但总体收率高,而且操作简单、三废少,具有较好的应用前景。CN110981710ACN110981710A权利要求书1/1页1.一种由异戊二烯合成甲基庚烯酮的方法,该方法包括以下步骤:(1)在催化剂作用下,异戊二烯和活泼羰基化合物反应得到烷基化中间体;(2)烷基化中间体在碱作用下脱除一个羰基,得到甲基庚烯酮产物。2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤(1)所述催化剂由金属前体和配体原位制备得到,二者摩尔比例范围为1.0:5.0~10.0;所述金属前体的用量为异戊二烯摩尔量的0.01~0.1mol%,优选0.01~0.05mol%。3.根据权利要求1或2所述的合成方法,其特征在于,步骤(1)所述金属包括钴、镍、铑、钯、铱、钌中的一种或多种,其中优选金属钴;所述金属以金属盐的形式加入反应,优选Co(NO3)2.6H2O、Co(OAc)2、CoCl2、CoCl2.6H2O、CoBr2、CoI2、Co(acac)2、CoSO4.6H2O、Co(BF4)2.6H2O、Co(ClO4)2.6H2O,更优选Co(acac)2、Co(OAc)2。4.根据权利要求1-3中任一项所述的合成方法,其特征在于,步骤(1)所述配体包括但不限于二苯基膦基苯磺酸钠、三苯基膦三间磺酸钠盐、4-二苯基膦苯甲酸,其中优选为三苯基膦三间磺酸钠盐配体。5.根据权利要求1-4中任一项所述的合成方法,其特征在于,步骤(1)所述烷基化反应在有机季铵碱存在下进行,有机季铵碱包括但不限于四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、苄基三乙基氢氧化铵、三辛基甲基氢氧化铵,优选四丁基氢氧化铵,有机季铵碱的用量为异戊二烯摩尔量的0.1~1.0mol%,优选0.2~0.5mol%。6.根据权利要求1-5中任一项所述的合成方法,其特征在于,步骤(1)所述活泼羰基化合物是指-酮酸酯或-二酮,优选为乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸丙酯、乙酰丙酮,活泼羰基化合物的用量为异戊二烯摩尔量的100.0~150.0mol%,优选110.0~120.0mol%。7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述烷基化反应在水油两相中进行;其中油相选自甲基叔丁醚、四氢呋喃、正己烷、正庚烷、环己烷、甲苯、苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一种或多种,优选正己烷、环己烷、甲苯中的一种或多种,油相用量为异戊二烯质量的2.0~5.0倍,优选2.0~3.0倍;水相为水,水用量为异戊二烯质量的0.2~0.5倍,优选0.4~0.5倍。8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述烷基化反应的温度为70~100℃,优选80~90℃,和/或,反应压力为表压0.5~1.0MPa,反应时间3~5小时。9.根据权利要求1-8任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述的碱为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾中一种或多种,其中优选氢氧化钠和氢氧化钾,碱用量为烷基中间体的摩尔量的90.0~150.0mol%,优选100.0~120.0mol%;和/或,步骤(2)所述反应在水油两相中进行,其中油相为烷基化中间体,水相为碱的水溶液,碱的水溶液中碱的浓度为10-50wt%,优选10-20wt%。10.根据权利要求1-9中任一项所述的合成方法,其特征在于,步骤(2)所述水解反应温度为30~60℃,优选40~50℃,和/或,反应时间2~4小时。2CN110981710A说明书1/7页一种由异戊二烯合成甲基庚烯酮的方法技术领域[0001]本发明属于精细化工和香精香料领域,具体涉及一种由异戊二烯合成甲基庚烯酮的方法。背景技术[0002]甲基庚烯酮为无色或浅黄色的液体,具有清新的水果香气,是一种我国国标GB2760-86允许使用的食用香精,但是甲基庚烯酮很少直接作为香精使用,更多是作