一种UiO-67固载Cu盐催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111097524A(43)申请公布日2020.05.05(21)申请号201911274872.6C07C43/263(2006.01)(22)申请日2019.12.12C07C43/29(2006.01)C07C43/235(2006.01)(71)申请人广东省石油与精细化工研究院C07C201/12(2006.01)地址510665广东省广州市天河区棠下车C07C205/38(2006.01)陂西路318号(72)发明人王曦麦裕良蒋婷婷陈佳志李媛陈晓填(74)专利代理机构广州嘉权专利商标事务所有限公司44205代理人林德强(51)Int.Cl.B01J31/16(2006.01)B01J35/10(2006.01)C07C41/00(2006.01)C07C43/275(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图3页(54)发明名称一种UiO-67固载Cu盐催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种UiO-67固载Cu盐催化剂及其制备方法和应用。这种UiO-67固载Cu盐催化剂包括载体和活性组分；其中，载体为金属有机骨架材料UiO-67，活性组分为Cu盐；Cu盐与UiO-67配体中的联吡啶单元耦合。本发明制备得到的UiO-67固载Cu盐催化剂具有很高的比表面积以及规则的孔道结构。将这种MOFs固载型Cu盐催化剂用于催化卤代芳烃与酚或者醇通过乌尔曼交叉偶联反应合成芳基醚和烷基脂基醚，无需添加额外配体，催化活性高，即使与反应活性较低的醇，仍获得了较高的收率。该催化剂具有很好的化学稳定性和重复利用性能。CN111097524ACN111097524A权利要求书1/1页1.一种UiO-67固载Cu盐催化剂，包括载体和活性组分，其特征在于：所述载体为金属有机骨架材料UiO-67，所述活性组分为Cu盐；所述Cu盐与UiO-67配体中的联吡啶单元耦合。2.根据权利要求1所述的UiO-67固载Cu盐催化剂，其特征在于：所述Cu盐的固载量为UiO-67质量的0.1％～50％。3.一种权利要求1或2所述UiO-67固载Cu盐催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：1)制备金属有机骨架材料UiO-67：将锆盐和多齿羧酸配体溶于溶剂中，进行溶剂热反应，得到金属有机骨架材料UiO-67；所述多齿羧酸配体包含联吡啶单元；2)制备UiO-67固载Cu盐催化剂：将Cu盐溶于溶剂中，然后加入UiO-67，加热反应，将所得的固体产物进行溶剂交换，干燥，得到UiO-67固载Cu盐催化剂。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，锆盐、多齿羧酸配体、溶剂的摩尔比为1：(1～1.2)：(400～1800)。5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，锆盐选自氯化锆、硝酸锆、硫酸锆、氧氯化锆、醋酸锆中的至少一种；多齿羧酸配体选自2,2’-联吡啶-5,5’-二羧酸，或者是2,2’-联吡啶-5,5’-二羧酸和4,4’-联苯二甲酸；溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二甲基亚砜、丙酮、乙醚、水中的至少一种。6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，溶剂热反应的温度为60℃～150℃，溶剂热反应的时间为24h～48h。7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，Cu盐与UiO-67的质量比为1：(0.8～1.2)。8.根据权利要求3或7所述的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，Cu盐选自CuI、CuBr、CuCl中的至少一种。9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，加热反应的温度为50℃～80℃，加热反应的时间为12h～36h。10.权利要求1或2所述的UiO-67固载Cu盐催化剂在乌尔曼成醚反应中的应用。2CN111097524A说明书1/8页一种UiO-67固载Cu盐催化剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及催化剂技术领域，特别是涉及一种UiO-67固载Cu盐催化剂及其制备方法和应用。背景技术[0002]芳基醚和烷基脂基醚是一类具有生理活性的临床医药化合物，同时也是化工中间体的重要成分。作为一种芳基醚和烷基脂基醚的重要合成方法，卤代芳烃与醇/酚的乌尔曼C-O交叉偶联反应一直是个备受重视的研究领域。传统的乌尔曼成醚反应通常需要化学计量的铜粉或铜盐，以及叔丁醇钠等类似的强碱。传统的反应中温度较高，尤其溴代芳烃反应温度高达200℃，反应时间甚至长达72小时，而且副反应较多，原子利用率较低，这在很大程度上限制了它的应用。因此科学家开始研究更加温和高效简单且廉价的催化剂来促进该反应。[0003]采用有机膦配体配位的均相Pd催化剂具有反应条件温和，反