一种回收甲醇氧化制甲醛废铁-钼催化剂的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111298846A(43)申请公布日2020.06.19(21)申请号201911092943.0(22)申请日2019.11.11(71)申请人大连瑞克科技有限公司地址116052辽宁省大连市旅顺经济开发区顺乐街327号(72)发明人周焕文曲俊嬴邓少亮乔川(74)专利代理机构大连星海专利事务所有限公司21208代理人杨翠翠(51)Int.Cl.B01J38/02(2006.01)B01J38/60(2006.01)B01J38/66(2006.01)B01J38/68(2006.01)B01J23/881(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图2页(54)发明名称一种回收甲醇氧化制甲醛废铁-钼催化剂的方法(57)摘要一种回收甲醇氧化制甲醛废铁-钼催化剂的方法，属于催化剂技术领域。该方法将铁-钼甲醛废催化剂粉碎后，用氨水浸泡加热使钼溶解，铁形成氢氧化铁沉淀过滤分离，得到的钼酸铵溶液进行蒸氨处理后用作新催化剂的原料。加硝酸溶解过滤留下的氢氧化铁沉淀，过滤除杂得到较纯净的硝酸铁溶液。铁-钼甲醛催化剂制备的过程中，在打片成型时往往会加硬脂酸镁作为润滑剂。如果催化剂中含硬脂酸镁，调节pH值使铁离子沉淀而镁离子为游离状态，过滤洗涤除去镁离子。酸溶氢氧化铁沉淀，得到无镁的硝酸铁溶液可直接使用。该回收方法的FeMo回收率高，工艺简单，操作方便，回收利用的费用低。可用于各种铁-钼甲醛废催化剂和其他MoO3/Fe2(MoO4)3系非甲醛催化剂的回收。CN111298846ACN111298846A权利要求书1/1页1.一种回收甲醇氧化制甲醛废铁-钼催化剂的方法，其特征在于该回收方法包括如下步骤：a、物理除杂：将铁-钼废甲醛催化剂通过筛分、离心分离的方法除去在装卸过程中混入的瓷环杂质；b、焙烧除杂：将废旧的铁-钼甲醛催化剂在500-520℃焙烧2小时，除去催化剂上的有机物；c、分析组分含量：通过XRF或者ICP测定除杂后催化剂中钼和铁组分的含量；d、氨浸：将除杂后的催化剂粉碎磨细后浸泡在质量分数4%-10%的氨水中，在密闭反应釜中加热至100-105℃搅拌10h；e、沉淀分离：将氨浸后的催化剂浆液过滤，使钼酸铵滤液和不溶物分离，对不溶物滤饼进行氨洗得含钼洗液；f、蒸氨：将钼酸铵滤液和含钼洗液在80-90℃的温度下搅拌蒸氨，蒸至溶液pH=5.85-6.0，分析溶液中钼含量，根据需要配制成所需浓度，得到钼酸铵溶液；g、除去氢氧化铁中的杂质：用无机酸溶解上述不溶物滤饼，调节pH值在7.0-7.5，使铁离子沉淀，而其他金属离子不沉淀，过滤洗涤滤饼除去非Fe杂质，得到除杂后的氢氧化铁；h、无机酸溶氢氧化铁：将所述除杂后的氢氧化铁用无机酸溶解，过滤杂质，分析铁盐溶液浓度，根据需要配制成所需浓度，得到铁溶液；i、制备催化剂：将钼酸铵溶液和铁溶液共沉淀，陈化，再经过烘干、成型、高温焙烧，得到催化剂成品。2.根据权利要求1所述的一种回收甲醇氧化制甲醛废铁-钼催化剂的方法，其特征在于：所述无机酸采用质量分数为45-49wt%的硝酸。2CN111298846A说明书1/4页一种回收甲醇氧化制甲醛废铁-钼催化剂的方法技术领域[0001]本发明属于有机化工催化剂领域，具体涉及一种铁-钼系甲醇氧化制甲醛废催化剂的回收方法。背景技术[0002]甲醛是重要的基本有机化工原料，广泛用于化工、医药、纺织、木材加工以及石油工业。现代工业甲醛生产，主要采用甲醇氧化法。而铁-钼甲醛催化剂由于其性能方面上的优势，所以得到了较广泛的应用。随着甲醛需求量的增大，势必会产生大量的废旧铁-钼甲醛催化剂。而金属钼是催化剂的重要组成，又因其是过渡金属，价格较高，所以无论是从环保角度，还是催化剂制造成本的角度去考虑，一种高效简单从废旧铁-钼甲醛催化剂中回收钼盐和铁盐的方法都是必要的和有意义的。[0003]由于钼的特殊属性，现有方法专利公开号CN108034827A中提到用超临界氧化反应和气液分离得含氧化钼的混合浆料。公开号CN108017089A提出用离子液体作为反应介质，最后萃取分离出钼。上述方法均在保证钼的固定离子形态上采用氧化法，且在车间进行回收时，成本较高，难度较大。发明内容[0004]本发明的目的是提出一种从废旧铁-钼甲醛催化剂中回收钼盐和铁盐并利用它们重新制备甲醇氧化制甲醛催化剂的方法，该回收方法操作简单，回收率高，且节能环保，用该回收方法得到的原料重新利用制备出的催化剂，其性能与工业催化剂相当。[0005]为此，本发明旨在提出一种针对于现有铁-钼甲醛催化剂，操作简单，节能环保，回收率高的废催化剂的回收方法。[0006]将磨碎后的催化剂直接用氨水浸泡，在密闭反应釜内加热至100-105℃保持10h。待所得悬