硝基苯甲酸酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111362804A(43)申请公布日2020.07.03(21)申请号201811603513.6(22)申请日2018.12.26(71)申请人北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司地址102206北京市昌平区科技园区生命园路27号1号楼A区4层(72)发明人霍世勇张艳芳涂俊清路风奇付裕金辰(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人刘兵戴香芸(51)Int.Cl.C07C201/08(2006.01)C07C205/58(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称硝基苯甲酸酯的制备方法(57)摘要本发明涉及农药领域，具体公开了一种硝基苯甲酸酯的制备方法。本发明的硝基苯甲酸酯的结构如式(2)所示，其制备方法包括：在卤代烃类有机溶剂存在下，将式(1)所示结构的化合物与发烟硝酸、发烟硫酸和乙酸酐进行接触的步骤，式(1)和式(2)中，X表示卤素，R表示碳原子数为1-8的烷基。通过本发明的方法能够降低废酸量且高收率得到硝基苯甲酸酯。CN111362804ACN111362804A权利要求书1/1页1.一种式(2)所示结构的硝基苯甲酸酯的制备方法，其特征在于，该方法包括：在卤代烃类有机溶剂存在下，将式(1)所示结构的化合物与发烟硝酸、发烟硫酸和乙酸酐进行接触的步骤，式(1)和式(2)中，X表示卤素，R表示碳原子数为1-8的烷基。2.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于1摩尔的式(1)所示结构的化合物，所述发烟硝酸的用量为1-1.5摩尔。3.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于1摩尔的式(1)所示结构的化合物，所述发烟硫酸的用量为3-8摩尔。4.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于1摩尔的式(1)所示结构的化合物，所述乙酸酐的用量为1-1.5摩尔。5.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于1重量份的式(1)所示结构的化合物，所述卤代烃类有机溶剂的用量为2-10重量份。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述卤代烃类有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳和四氯乙烯中的一种或多种。7.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，将发烟硝酸和发烟硫酸的混酸滴加到反应体系中。8.根据权利要求7所述的方法，其中，在温度为-5℃以下将发烟硝酸和发烟硫酸的混酸滴加到反应体系中后，在温度为0-5℃下继续反应1-10小时。9.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，X为F、Cl或Br。10.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，R表示碳原子数为1-6的烷基。2CN111362804A说明书1/5页硝基苯甲酸酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及农药领域，具体涉及一种硝基苯甲酸酯的制备方法。背景技术[0002]5-卤-2-硝基苯甲酸酯类化合物可作为医药或农药(如除草剂茅毒，杂草焚)中间体，其结构式如下：[0003][0004]式中，X表示F、Cl或Br，R表示CH3、C2H5、C3H7、C4H9、C5H11、C6H13、C7H15、C8H17。[0005]硝基取代的间-卤苯甲酸酯是合成上述两种除草剂的重要中间体，因此，寻找绿色环保，高收率，操作简便的硝化方法，对上述除草剂的工业化生产具有重要的意义。[0006]“除草剂茅毒的合成”(东北农学学报第一期，52-57，1983)报道了以10倍发烟硝酸作为硝化试剂，对间氯苯甲酸异丙酯中间体进行硝化，该方法以80％收率得到硝化中间体，但该硝化过程中使用了大量的发烟硝酸，后处理后产生了大量的废酸，废酸在生产过程中不易处理，对环境可能造成比较大的污染，三废处理的成本较高，不利于产品合成的清洁工艺的生产。发明内容[0007]本发明的目的是为了克服现有技术存在的废酸产生量大、对环境不友好以及处理成本高的问题，提供一种硝基苯甲酸酯的制备方法，该方法能够降低废酸量且高收率得到硝基苯甲酸酯。[0008]为了实现上述目的，本发明提供一种式(2)所示结构的硝基苯甲酸酯的制备方法，该方法包括：在卤代烃类有机溶剂存在下，将式(1)所示结构的化合物与发烟硝酸、发烟硫酸和乙酸酐进行接触的步骤，[0009][0010]式(1)和式(2)中，X表示卤素，R表示碳原子数为1-8的烷基。[0011]优选地，相对于1摩尔的式(1)所示结构的化合物，所述发烟硝酸的用量为1-1.5摩尔。[0012]优选地，相对于1摩尔的式(1)所示结构的化合物，所述发烟硫酸的用量为3-8摩尔。[0013]优选地，相对于1摩尔的式(1)所示结构的化合物，所述乙酸酐的用量为1-1.5摩3CN111362804A说明书2/5页尔。[0014]优选地，相对于1重量份的式(1)所示结构的化合物，所述卤代烃类有机溶剂的用量为2-1