(Z)-β-碘-β-甲硫基烯烃及其合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111620798A(43)申请公布日2020.09.04(21)申请号202010497693.5(22)申请日2020.06.04(71)申请人沅江华龙催化科技有限公司地址410082湖南省益阳市沅江市石矶湖创业路1号(72)发明人郭灿城刘海平郭欣(51)Int.Cl.C07C319/14(2006.01)C07C323/07(2006.01)C07C323/05(2006.01)C07C323/06(2006.01)C07D333/18(2006.01)C07D213/32(2006.01)权利要求书1页说明书13页(54)发明名称(Z)-β-碘-β-甲硫基烯烃及其合成方法(57)摘要本发明公开了(Z)-β-碘-β-甲硫基烯烃及其合成方法，所公开化合物中碘和甲硫基位于碳碳双键的同一碳原子上，它们经由烯烃与碘和亚砜发生端基碳原子上的双取代反应生成。反应不需要其它催化剂或添加剂，仅在加热条件下通过一锅反应，选择性地得到(Z)-β-碘-β-烷硫基芳乙烯；该方法反应条件温和、操作简单，无需外加催化剂或添加剂、选择性好、收率高，有利于工业化生产。CN111620798ACN111620798A权利要求书1/1页1.(Z)-β-碘-β-甲硫基烯烃及其合成方法，其特征在于：所述(Z)-β-碘-β-甲硫基烯烃具有式1结构：式1中R为苯基、对甲苯基、对叔丁苯基、对氟苯基、对氯苯基、间氯苯基、邻氯苯基、β-萘基、邻乙苯基、对溴苯基、间溴苯基、正己基、十二烷基、环己基、α-吡啶基、α-噻吩基。2.(Z)-β-碘-β-甲硫基烯烃及其合成方法，其特征在于：以芳基乙烯、碘和亚砜为原料在大气气氛中一步反应得立体专一性的(Z)-β-碘-β-烷硫基芳基乙烯，亚砜物质既是反应物，又是反应溶剂。3.根据权利要求2所述的(Z)-β-碘-β-甲硫基烯烃及其合成方法，其特征在于：所述碘可以是单质碘或者碘化钠或者碘化钾，优选的碘化物是单质碘。4.根据权利要求2所述的一种合成(Z)-β-碘-β-烷硫基芳基乙烯的方法，其特征在于：所述反应条件为：在大气气氛下，于80～150℃温度下，反应2～12h。较优选的条件为：在大气气氛下，于110～130℃温度下，反应3～5h。2CN111620798A说明书1/13页(Z)-β-碘-β-甲硫基烯烃及其合成方法技术领域[0001]本发明涉及(Z)-β-碘-β-甲硫基烯烃及其合成方法，具体涉及一种由简单端基烯烃与亚砜、碘反应合成(Z)-β-碘-β-甲硫基烯烃的方法，属于有机合成领域。背景技术[0002]含硫卤代烯烃是一类分子中同时含有卤素、有机硫以及C＝C双键的有机物，在有机化学反应中具有重要的合成价值。含硫卤代烯基分子中的卤素基团，特别是溴、碘，是一类良好的离去基团，在有机反应中通过脱卤取代与其他分子偶联可以得到更加复杂、有价值的产物。含硫卤代烯基分子中含有多个反应位点，常作为合成中间体来构建生物医药分子和光化学材料分子。如近些年的研究热点聚集诱导发光材料(LeungNL,XieN,YuanW,etal.Restrictionofintramolecularmotions:thegeneralmechanismbehindaggregation-inducedemission.Chemistry,2014,20(47):15349-15353；MeiJ,HongY,LamJW,etal.Aggregation-inducedemission:thewholeismorebrilliantthantheparts.AdvancedMaterials,2014,26(31):5429-5479；BuF,WangE,PengQ,etal.StructuralandtheoreticalinsightsintotheAIEattributesofphosphindoleoxide:thebalancebetweenrigidityandflexibility.Chemistry,2015,21(11):4440-4449；MeiJ,LeungNL,KwokRT,etal.Aggregation-InducedEmission:TogetherWeShine,UnitedWeSoar！ChemicalReviews,2015,115(21):11718-11940)。作为一类特殊的卤代烷硫基芳烯，这类碘代烷硫基芳基乙烯分子中含有卤素基团，特别是含有碘基团，在化学反应中是一种良好的离去基团，双键碳上的碘原子，相对于其它卤原子更容易被别的基团所取代，得到各种衍生产物。另外，分子中的硫烷基也是一类重要的基团，硫烷基链还是生物体蛋白质分子中常见的结构单元(PalmerJT