一种间苯氧基苯甲醛的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111689841A(43)申请公布日2020.09.22(21)申请号201910187715.5(22)申请日2019.03.13(71)申请人江苏扬农化工股份有限公司地址225009江苏省扬州市文峰路39号(72)发明人吴孝举孔勇谢邦伟王宝林汪国庆唐伟(74)专利代理机构北京万科园知识产权代理有限责任公司11230代理人张亚军吴茜(51)Int.Cl.C07C45/38(2006.01)C07C47/575(2006.01)B01J27/053(2006.01)B01J27/055(2006.01)B01J27/122(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种间苯氧基苯甲醛的制备方法(57)摘要本发明公开了一种间苯氧基苯甲醛的制备方法，以水作为反应溶剂，在双氧水，过渡金属盐，活性炭催化条件下，通氧进行氧化反应，反应温度为20-70℃，反应液经过滤，调pH分层，简蒸得到精制间苯氧基苯甲醛。本发明方法，产物中间苯氧基苯甲醛含量大于99％，对原料的收率大于98％；得到的间苯氧基苯甲醛可作为原料直接用于相关拟除虫菊酯的合成。该方法操作简单、反应收率高、环保效益好、易于工业化，具有较好的应用价值。CN111689841ACN111689841A权利要求书1/1页1.一种间苯氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于，以水作为溶剂，在双氧水、催化剂I、催化剂II的催化作用下，间苯氧基苯甲醇、间苯氧基苯甲醛的混合物与氧气在20-70℃下发生反应，产物经后处理后得到精制的间苯氧基苯甲醛，反应方程式如下：2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)向间苯氧基苯甲醇、间苯氧基苯甲醛的混合物中加入水，搅拌均匀得到混合物料；(2)向步骤(1)的混合物料中加入双氧水、催化剂I、催化剂II得到反应物料；(3)将步骤(2)的反应物料升温至20-70℃，且在此温度下向其中通入氧气进行反应，反应过程中进行中控，气相色谱GC分析，至醚醇归一含量在0.5％以内，停止反应；(4)反应完毕后，停止通氧气，将反应液过滤，往滤后，向反应液中加入少量的盐酸调节pH＝5-6，然后进行分层，对分层后得到的油层进行蒸馏，得到精制的间苯氧基苯甲醛产品。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的间苯氧基苯甲醇、间苯氧基苯甲醛的混合物中，间苯氧基苯甲醇的含量为5～99.9％。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的水与间苯氧基苯甲醇、间苯氧基苯甲醛的混合物的重量比为1:10～1:500。5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的催化剂I为FeSO4、FeCl2、CuSO4、Cu(NO3)2、CuCl2、MnSO4、Ni(NO3)2中的一种、两种及以上以任意比例混合而成的混合物。6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的催化剂II为比表面积大于600m2/g的活性炭。7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的双氧水与间苯氧基苯甲醇、间苯氧基苯甲醛的混合物的重量比为1:50～1:1500。8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述催化剂I与间苯氧基苯甲醇、间苯氧基苯甲醛的混合物的重量比为1:500～1:5000。9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述催化剂II与间苯氧基苯甲醇、间苯氧基苯甲醛的混合物的重量比为1:500～1:5000。10.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的氧气是含量范围在30～100％的富氧气体。2CN111689841A说明书1/5页一种间苯氧基苯甲醛的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种间苯氧基苯甲醛的制备方法，具体涉及一种利用间苯基苯甲醛和间苯氧基苯甲醇混合物氧化制备间苯氧基苯甲醛的方法。背景技术[0002]间苯氧基苯甲醛，简称醚醛，是合成氯氰菊酯、功夫菊酯、氰戊菊酯(速灭杀)、甲氰菊酯等拟除虫菊酯的主要中间体，应用非常广泛。文献中报道的合成方法有许多种，但具有工业生产价值的、为国内外普遍采用的生产方法大多以间苯氧基甲苯为原料，经氯化得一氯苄和二氯苄的混合物，水解得间苯氧基苯甲醛(简称醚醛)和间苯氧基苯甲醇(简称醚醇)的混合物，再经氧化得醚醛。该法工艺成熟，操作容易控制，相关反应过程大致如下：[0003][0004]传统的醚醛和醚醇混合物氧化方法存在的主要问题是收率低，成本高，三废难以处理，粗品质量差，粗品后续分离操作较复杂。文献报道的有以下几种方法：[0005]第一种为混酸氧化法：硫酸加醋酸或硝酸进行氧化，废水量较大，废水处理困难，物料腐蚀性强，设备