一种催化三氟甲基酮不对称Henry反应的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111777530A(43)申请公布日2020.10.16(21)申请号202010709141.6C07C201/12(2006.01)(22)申请日2020.07.22(71)申请人中国科学院上海有机化学研究所地址200032上海市徐汇区零陵路345号(72)发明人赵刚孟翔宇陆颖鹏花文杰张钧康张亚竹(74)专利代理机构上海弼兴律师事务所31283代理人王卫彬陈卓(51)Int.Cl.C07C275/40(2006.01)C07C273/18(2006.01)C07D295/125(2006.01)B01J31/02(2006.01)C07C205/16(2006.01)C07C205/31(2006.01)权利要求书7页说明书29页(54)发明名称一种催化三氟甲基酮不对称Henry反应的方法(57)摘要本发明提供了一种催化三氟甲基酮不对称Henry反应的方法。本发明的方法包含全新的催化剂如式I所示的化合物，操作简单、底物普适性高、反应收率较高且对映选择性较高。CN111777530ACN111777530A权利要求书1/7页1.一种如式I所示的化合物；其中：R1和R1’分别独立地为“被一个或多个R11取代的6-10元芳基”或6-10元芳基；11R为“被一个或多个卤素取代的C1-C6烷基”、C1-C6烷基、硝基或C1-C6烷氧基；2R为C1-C6烷基；3R为C1-C6烷基；R4为“被一个或多个吸电子基取代的6-10元芳基”、“被一个或多个R41取代的6-10元芳基”、6-10元芳基或C1-C6烷基；41R为C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；X为O或S；5R为C1-C6烷基或“被一个或多个6-10元芳基取代的C1-C6烷基”；或，R2与R3与它们所连接的原子一起形成“杂原子数为1个、2个或3个，杂原子为N”的5-7元杂环烷基。2.如权利要求1所述的如式I所示的化合物，其特征在于，当R1和R1’分别独立地为“被一个或多个R11取代的6-10元芳基”时，所述的6-10元芳基为苯基或萘基，例如苯基；和/或，当R1和R1’分别独立地为“被多个R11取代的6-10元芳基”时，所述的多个为两个或三个；11和/或，当R为“被一个或多个卤素取代的C1-C6烷基”时，所述的C1-C6烷基为C1-C3烷基，例如甲基；11和/或，当R为“被一个或多个卤素取代的C1-C6烷基”时，所述的卤素为氟、氯、溴或碘，例如氟；11和/或，当R为“被多个卤素取代的C1-C6烷基”时，所述的多个为两个或三个；11和/或，当R为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如叔丁基或甲基；11和/或，当R为C1-C6烷氧基时，所述的C1-C6烷氧基为C1-C3烷氧基，例如甲氧基；和/或，当R1和R1’分别独立地为6-10元芳基时，所述的6-10元芳基为苯基或萘基，例如2和/或，当R为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为甲基、乙基、正丙基或异丙基，例如甲基；3和/或，当R为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为甲基、乙基、正丙基或异丙基，例如甲基；和/或，当R4为“被一个或多个吸电子基取代的6-10元芳基”时，所述的6-10元芳基为苯基或萘基，例如苯基；和/或，当R4为“被多个吸电子基取代的6-10元芳基”时，所述的多个为两个或三个；和/或，当R4为“被一个或多个吸电子基取代的6-10元芳基”时，所述的吸电子基为“被一2CN111777530A权利要求书2/7页个或多个卤素取代的C1-C6烷基”或硝基；和/或，当R4为“被一个或多个R41取代的6-10元芳基”时，所述的6-10元芳基为苯基或萘基，例如苯基；和/或，当R4为“被多个R41取代的6-10元芳基”时，所述的多个为两个或三个；41和/或，当R为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C3烷基，例如甲基；41和/或，当R为C1-C6烷氧基时，所述的C1-C6烷氧基为C1-C3烷氧基，例如甲氧基；和/或，当R4为6-10元芳基时，所述的6-10元芳基为苯基或萘基，例如4和/或，当R为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C4烷基，例如叔丁基；5和/或，当R为C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C3烷基，例如甲基；5和/或，当R为被一个或多个6-10元芳基取代的C1-C6烷基时，所述的C1-C6烷基为C1-C3烷基，例如甲基；5和/或，当R为被一个或多个6-10元芳基取代的C1-C6烷基时，所述的6-10元芳基为苯基或萘基；5和/或，当R为被多个6-10元芳基取代的C1-C6烷基时，所述的多个为两个；和/或，当R2与R3与它们所连接的原子一起形成“杂原子数为1个、2个或3个，杂原子为N”的5-7元