一种离子液体催化环氧油酸甲酯合成壬二酸单甲酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112079717A(43)申请公布日2020.12.15(21)申请号202010907994.0(22)申请日2020.09.02(71)申请人合肥飞木生物科技有限公司地址230088安徽省合肥市高新区创新国际广场B座1506室(72)发明人谢爱迪谢书轩吴青梅(51)Int.Cl.C07C67/313(2006.01)C07C67/54(2006.01)C07C69/48(2006.01)B01J31/02(2006.01)B01J27/19(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种离子液体催化环氧油酸甲酯合成壬二酸单甲酯的方法(57)摘要本发明涉及用一种离子液催化环氧油酸甲酯合成壬二酸单甲酯的方法，它是以生物柴油的衍生物环氧油酸甲酯为原料，将1‑(3‑磺酸)丙基哌啶十二磷钼酸离子液体和一定量的过氧化氢溶解，继而通过滴加环氧油酸甲酯和过氧化氢溶液，控温，充分搅拌，反应结束后，油层在上面，水溶液呈墨绿色，分层明显，容易分离。将分出的油状物干燥后高真空精馏，收集210‑220℃，真空6‑10mmHg下的馏份为壬二酸单甲酯成品，质量分数大于99.0％。本发明具有流程简单，不添加其他溶剂和相转移催化剂，氧化方式环保、无污染、产品附加值高的特点。本发明具有较高的反应收率，可获得大量高纯度的壬二酸单甲酯，易于工业化应用。CN112079717ACN112079717A权利要求书1/1页1.一种离子液体催化环氧油酸甲酯合成壬二酸单甲酯的方法，其特征在于：将1-(3-磺酸)丙基哌啶十二磷钼酸离子液体与一定量的过氧化氢溶液混合搅拌分散，滴加环氧油酸甲酯，加热反应，反应液体出现均一透明时再把余下的过氧化氢溶液滴加到反应液中，保温搅拌反应；反应结束后，油层在上面，水层在下面，油层减压精馏收集馏分得到壬二酸单甲酯；反应式如下：2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述过氧化氢溶液为过氧化氢水溶液，质量浓度为20％-80％，所述一定量的过氧化氢溶液占过氧化氢溶液总用量的20％～25％。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，过氧化氢溶液总用量和1-(3-磺酸)丙基哌啶十二磷钼酸离子液体的质量比10-60:2-6，优选为20-30:1，最优选为25:1。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述环氧油酸甲酯与1-(3-磺酸)丙基哌啶十二磷钼酸离子液体的质量比5-20:1，优选为5-10:1，最优选为7.5:1。5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述过氧化氢溶液总用量与环氧油酸甲酯的质量比为：1-30:1，优选为3-5:1。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加热反应的反应温度为60-100℃，优选为70-85℃，所述保温搅拌反应的反应时间为1-8h。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述减压精馏收集馏分的温度为210-220℃，压力为6mmHg－10mmHg。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的1-(3-磺酸)丙基哌啶十二磷钼酸离子液体催化剂的合成方法包括以下步骤：1)将1,3-丙烷磺酸内酯溶于甲苯中，在冰浴和强烈搅拌下，滴加哌啶，滴毕，于70℃下反应8h，反应物经过滤后，滤饼用乙酸乙酯和乙醚各洗3次，100℃下烘干，得离子液体中间体1-(3-磺酸)丙基哌啶HMIPS；2)将步骤1)得到的HMIPS溶于水中，在常温下滴加与之摩尔比为1：3的十二磷钼酸的水溶液，滴毕，在室温下反应40h，产物在80℃下减压蒸馏除水，在100℃下烘干，得深绿色离子液体型固体酸1-(3-磺酸)丙基哌啶十二磷钼酸；反应式如下：9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述1,3-丙烷磺酸内酯与哌啶的投料摩尔比为1:1-1.2。2CN112079717A说明书1/4页一种离子液体催化环氧油酸甲酯合成壬二酸单甲酯的方法技术领域[0001]本发明属于化工合成技术领域，具体涉及一种离子液体催化环氧油酸甲酯合成壬二酸单甲酯的方法。背景技术[0002]生物柴油的主要成分是油酸甲酯，环氧油酸甲酯是油酸甲酯环氧化制取，进一步制备高附加值壬二酸单甲酯壬酸产品，对促进生物柴油产业的发展具有重要的意义。[0003]壬二酸单甲酯可以作为香料和医药合成中间体，也可进一步水解得到壬二酸，而壬二酸是一种重要的二元酸，主要用于电解电容或高能量电池的电解液，也可用于尼龙69，尼龙9和尼龙99高分子材料的生产，还广泛用于壬二酸酯类生物基增塑剂，光稳定剂等。[0004]中国专利号200610029216.6公开一种臭氧-过氧化氢催化氧化制备壬二酸的方法，要两步反应，而且臭氧在高温反应时容易引起爆炸，气体、液体两相反应，同样需要添加相转移催化剂，反应余液污染环境；