一种用于改性聚丙烯酸酯的助剂单体及改性聚丙烯酸酯.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112159322A(43)申请公布日2021.01.01(21)申请号202011138325.8C08F218/12(2006.01)(22)申请日2020.10.22(71)申请人杭州师范大学地址311121浙江省杭州市余杭区仓前街道海曙路58号(72)发明人徐伟明章鹏飞林路涵宋金星陈八斤王胜鹏(74)专利代理机构杭州君度专利代理事务所(特殊普通合伙)33240代理人朱亚冠(51)Int.Cl.C07C69/24(2006.01)C07C69/28(2006.01)C07C67/00(2006.01)C08F265/06(2006.01)权利要求书3页说明书6页附图5页(54)发明名称一种用于改性聚丙烯酸酯的助剂单体及改性聚丙烯酸酯(57)摘要本发明公开一种用于改性聚丙烯酸酯的助剂单体及改性聚丙烯酸酯。助剂单体为2,3,3,3‑四氟丙酸‑4‑戊烯酯(Ia)、2,3,3,3‑四氟丙酸5‑己烯酯(Ib)和2,3,3,3‑四氟丙酸烯丙基羟乙酯(Ic)。本发明利用助剂单体对聚丙烯酸酯进行改性。本发明操作简单、过程环保、产物收率高，工业化可能性高。CN112159322ACN112159322A权利要求书1/3页1.一种改性聚丙烯酸酯，其特征在于其结构式如下之一：其中R1为C1～C4烷基，x与y的重量百分比为85～95％：5～15％。2.一种改性聚丙烯酸酯，其特征在于其结构式如下之一：其中R1为C1～C4烷基，x与y的重量百分比为85～95％：5～15％。3.一种改性聚丙烯酸酯，其特征在于其结构式如下之一：其中R1为C1～C4烷基，x与y的重量百分比为85～95％：5～15％。4.制备如权利要求1-3任一所述的一种改性聚丙烯酸酯的方法，其特征在于该方法具体是将丙烯酸酯单体、过氧化二苯甲酰、乙酸乙酯和甲苯加入到反应瓶中混匀；将上述溶液抽真空通氮气，60～110℃下保温反应3-8小时；向上述产物中加入助剂单体Ia-Ic，继续在60～110℃的条件下保温反应5-8小时，得到改性聚丙烯酸酯IIa-IIc。5.一种用于改性聚丙烯酸酯的助剂单体，其特征在于其结构式如下：2CN112159322A权利要求书2/3页6.一种用于改性聚丙烯酸酯的助剂单体，其特征在于其结构式如下：7.一种用于改性聚丙烯酸酯的助剂单体，其特征在于其结构式如下：8.制备如权利要求5-7任一所述的一种用于改性聚丙烯酸酯的助剂单体的方法，其特征在于该方法包括以下步骤：将N，N-二甲基-2,3,3,3-四氟丙酰胺、烯醇、溶剂、酸投入反应釜中，控制反应温度70～95℃，反应5～12h时间后处理得到如结构式Ia-Ic所示的产物；9.如权利要求8所述的方法，其特征在于：所述的烯醇为：4-戊烯-1-醇、5-己烯-1-醇、5-己烯-3-氧代-1-醇中的一种；所述的溶剂为：烯醇、2-甲基四氢呋喃、环己烷中的一种或一种以上；所述的酸为磷酸、对甲苯磺酸中的一种或一种以上。10.如权利要求8或9所述的方法，其特征在于：3CN112159322A权利要求书3/3页所述的N，N-二甲基-2,3,3,3-四氟丙酰胺与烯醇的摩尔比为1：1～6；所述的N，N-二甲基-2,3,3,3-四氟丙酰胺与溶剂总量的质量比为1：3～8；所述的N，N-二甲基-2,3,3,3-四氟丙酰胺与酸的摩尔比为1：0.5～1.2。4CN112159322A说明书1/6页一种用于改性聚丙烯酸酯的助剂单体及改性聚丙烯酸酯技术领域[0001]本发明属于新材料技术领域，涉及一种用于改性聚丙烯酸酯的助剂单体及改性聚丙烯酸酯，特别是一种2,3,3,3-四氟丙酸-4-戊烯酯、2,3,3,3-四氟丙酸5-己烯酯和2,3,3,3-四氟丙酸烯丙基羟乙酯。背景技术[0002]聚合物助剂水性聚丙烯酸酯(PA)普遍存在易吸水回潮、导致织物硬挺度差等缺陷。为了改善聚丙烯酸酯的上述问题，人们一般会对聚丙烯酸酯的结构进行改进和修饰，其中，氟改性是最有效的手段之一。[0003]目前以全氟辛基乙基丙烯酸酯为主要原料的含氟整理剂，普遍存在“PFOA”(全氟辛酸及其盐)因含氟碳链太长难降解、且单体本身对环境不友好等问题，所以如何在保证应用性能前提下，开发短碳链含氟羧酸酯用于织物助剂改性是目前行业研究的重要方向和热点。发明内容[0004]本发明的一个目的是提供3个新型聚合物助剂的理想单体，提供3个操作简单、过程环保、收率高的2,3,3,3-四氟丙酸-4-戊烯酯(Ia)、2,3,3,3-四氟丙酸5-己烯酯(Ib)和2,3,3,3-四氟丙酸烯丙基羟乙酯(Ic)单体。[0005]化学结构式如下：[0006][0007]本发明的另一个目的是提供上述一种操作简单、过程环保、产物收率高的2,3,3,3-四