一种天然香料氧化制备天然苯甲醛的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112299970A(43)申请公布日2021.02.02(21)申请号201910700845.4(22)申请日2019.07.31(71)申请人成都三香汇香料有限公司地址610000四川省成都市高新区吉泰五路88号2栋19层13号(72)发明人李良龙(74)专利代理机构上海宏京知识产权代理事务所(普通合伙)31297代理人何艳娥(51)Int.Cl.C07C45/40(2006.01)C07C45/85(2006.01)C07C45/82(2006.01)C07C47/54(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种天然香料氧化制备天然苯甲醛的方法(57)摘要本发明涉及香料制备技术领域，特别是涉及一种天然香料氧化制备天然苯甲醛的方法，包括：步骤一、将天然苯甲醛前驱物与水加入鼓泡反应器中，再通入臭氧进行氧化，分相，得到有机相待用；步骤二、向有机相中加入还原剂水溶液进行还原反应，分相，再加入碱液中和，分相，得到天然苯甲醛粗品待用；步骤三、将苯甲醛粗品进行减压精馏，收集压力为200～220pa、温度为103～155℃的馏分，即得。本发明解决现有技术中天然苯甲醛的生产过程中臭氧无法在有水的环境中反应以及三废多的问题，在保证安全生产和总收率较高的情况下，降低能耗，提高产品的品质的同时，大大减少生产过程中三废的产生和处理难度。CN112299970ACN112299970A权利要求书1/1页1.一种天然香料氧化制备天然苯甲醛的方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤一、将天然苯甲醛前驱物与水加入鼓泡反应器中，在温度为-10～45℃下通入臭氧进行氧化反应240～300min，反应结束后进行分相，分离除去水相，得到有机相待用；步骤二、向有机相中加入还原剂水溶液，在温度为60～100℃下进行还原反应30～60min，分离除去水相，再加入碱液中和，分离除去水相，得到天然苯甲醛粗品待用；步骤三、将苯甲醛粗品进行减压精馏，收集压力为200～220pa、温度为103～155℃的馏分，得到天然苯甲醛成品。2.根据权利要求1所述的一种天然香料氧化制备天然苯甲醛的方法，其特征在于：所述步骤一中天然苯甲醛前驱物为肉桂油，所述肉桂油中肉桂醛与水的质量比为1：(0.5～8)。3.根据权利要求2所述的一种天然香料氧化制备天然苯甲醛的方法，其特征在于：所述肉桂油中肉桂醛与水的质量比为1：1。4.根据权利要求2或3所述的一种天然香料氧化制备天然苯甲醛的方法，其特征在于：所述肉桂醛在肉桂油中的质量分数≥70％。5.根据权利要求1～3任一项所述的一种天然香料氧化制备天然苯甲醛的方法，其特征在于：所述步骤一中臭氧的氧化温度为5℃，氧化时间为240～260min。6.根据权利要求1所述的一种天然香料氧化制备天然苯甲醛的方法，其特征在于：所述步骤二中还原剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠中的至少一种；所述步骤二中碱液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、氢氧化钡水溶液中的至少一种。7.根据权利要求1或6所述的一种天然香料氧化制备天然苯甲醛的方法，其特征在于：所述步骤二中还原反应的温度为70～80℃，还原反应的时间为40～60min。8.根据权利要求1或6所述的一种天然香料氧化制备天然苯甲醛的方法，其特征在于：所述步骤二中碱液中和后pH值为6～7。2CN112299970A说明书1/5页一种天然香料氧化制备天然苯甲醛的方法技术领域[0001]本发明涉及香料制备技术领域，特别是涉及一种天然香料氧化制备天然苯甲醛的方法。背景技术[0002]天然等同香料指从芳香原料中用化学方法离析出来的或是用化学合成法制取的香味物质，它们在化学上与使用的天然产品中存在的物质相同。[0003]最早，天然苯甲醛是由苦杏仁中的苦杏仁苷为原料，经过酶水解、水蒸气蒸馏以及碱洗等工序而得。但该工艺在水解的过程中会产生与苯甲醛等摩尔的剧毒物质氢氰酸，会引起严重的安全问题，而且生产工艺复杂，生产成本极高。[0004]肉桂油是一种很常见的初级天然香料，来源于桂树的叶、枝或皮的蒸馏。肉桂油或肉桂醛氧化法制备苯甲醛具有反应选择性好，反应速度快等优点。国内主要报道了臭氧氧化肉桂油制备天然苯甲醛，此方法得到的苯甲醛纯度高可达99％(质量分数)，苯甲醛的产率为62％。缺点是反应体系必须无水、反应温度需严格控制在0℃。因此，该臭氧化法对设备要求高，臭氧利用率也不高，且存在一定的环保问题。[0005]陈鸿雁等利用细胞色素P-450的模拟物金属卟啉为仿生催化剂，以清洁廉价的分于氧为氧化剂，催化氧化肉桂油或肉桂醛来制备苯甲醛。此过程实现了绿色氧化剂、绿色催化剂等绿色技术，苯甲醛的收率达71％.，但反应中使用了有机溶剂，对环境以及苯甲醛的天