一种从废铑催化剂残渣中回收铑的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112442593A(43)申请公布日2021.03.05(21)申请号201910816040.6C22B11/02(2006.01)(22)申请日2019.08.30C22B1/02(2006.01)C22B5/00(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人董岩李坚柳颖安欣刘玉芬袁滨(74)专利代理机构北京聿宏知识产权代理有限公司11372代理人吴大建康志梅(51)Int.Cl.C22B7/00(2006.01)C22B11/00(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称一种从废铑催化剂残渣中回收铑的方法(57)摘要本发明涉及一种从废铑催化剂残渣中回收铑的方法，其包括：将废铑催化剂残渣制成粗氯铑酸溶液后，对所述粗氯铑酸溶液经冷等离子体辉光放电处理，使得所述粗氯铑酸溶液中的铑离子还原形成铑单质。本发明简化了传统回收铑的方法中在对废铑催化剂残渣进行焙烧后的处理过程，回收效率高。而且，本发明采用冷等离子体辉光放电方法对粗氯铑酸溶液中的铑离子进行还原分离，避免引入其它有机溶剂，降低了回收成本。此外，采用本发明方法对废铑催化剂残渣中铑的回收率可高达97％以上，回收铑的纯度可高达99％以上。CN112442593ACN112442593A权利要求书1/1页1.一种从废铑催化剂残渣中回收铑的方法，其包括：将废铑催化剂残渣制成粗氯铑酸溶液后，对所述粗氯铑酸溶液经冷等离子体辉光放电处理，使得所述粗氯铑酸溶液中的铑离子还原形成铑单质。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，对所述粗氯铑酸溶液经冷等离子体辉光放电处理的方法包括如下步骤：将所述粗氯铑酸溶液与表面活性剂混合形成的混合溶液置于等离子体放电气体气氛中；在交流电的作用下，使得所述等离子体放电气体放电形成的等离子体将所述混合溶液中的铑离子还原形成铑单质。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述粗氯铑酸溶液中铑离子的摩尔量与所述表面活性剂的质量之比为1:(3.5-28.5)mol/g，优选为1:(5-24)mol/g。4.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述表面活性剂包括聚乙烯吡咯烷酮和/或聚乙烯醇；和/或所述等离子体放电气体包括惰性气体、氮气和空气中的一种或多种。5.根据权利要求2-4中任意一项所述的方法，其特征在于，所述交流电的电压为150-500V，优选为200-450V；所述还原的时间为3-15min。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其特征在于，将废铑催化剂残渣制成粗氯铑酸溶液的方法包括如下步骤：将废铑催化剂残渣经焙烧处理，制得铑灰；将所述铑灰溶解于盐酸和双氧水溶液中，形成所述粗氯铑酸溶液。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述焙烧处理的方法包括：先升温至预定温度T1保持一段时间t1，再继续升温至焙烧温度T2保持一段时间t2；优选地，所述预定温度T1为400-500℃，t1为2-3h；所述焙烧温度T2为600-800℃，t2为4-6h。8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，将所述铑灰溶解于盐酸和双氧水溶液中形成所述粗氯铑酸溶液的方法包括：在60-80℃的温度下，向所述铑灰中加入盐酸溶液，形成包含铑灰的盐酸溶液；在搅拌状态下，向所述包含铑灰的盐酸溶液中滴加双氧水溶液，形成包含铑灰的盐酸和双氧水混合溶液；使所述包含铑灰的盐酸和双氧水混合溶液在90-120℃的温度下反应2-4h，后经冷却、过滤处理，得到所述粗氯铑酸溶液。9.根据权利要求6-8中任意一项所述的方法，其特征在于，所述盐酸溶液的加入量以所述盐酸溶液的体积与所述铑灰的质量之比计为15-18mL/g，优选为16-17mL/g；和/或所述双氧水溶液的加入量以所述双氧水溶液与所述盐酸溶液的体积之比计为1.2-1.8，优选为1.4-1.6；和/或所述盐酸溶液的浓度为30wt％-37wt％，所述双氧水溶液的浓度为30wt％-50wt％。10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法，其特征在于，所述粗氯铑酸溶液中铑离子的含量为2000-3000mg/L，优选为2041-2987mg/L。2CN112442593A说明书1/9页一种从废铑催化剂残渣中回收铑的方法技术领域[0001]本发明属于贵金属回收技术领域，具体涉及一种从废铑催化剂残渣中回收铑的方法。背景技术[0002]铑作为一种贵金属，可以制备成铑膦络合物等贵金属均相催化剂，因该催化剂在氢甲酰化反应中具有条件温和、转化率高、正异比高等优点而被广泛应用，但是铑催化剂在反应过程中容易因为反应温度高、微量杂质中毒等原因失活。由于铑比较昂贵，目