一种生产丙烯的催化裂解催化剂及其制备方法和应用方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112473732A(43)申请公布日2021.03.12(21)申请号201910933546.5C07C11/06(2006.01)(22)申请日2019.09.29C07C4/06(2006.01)C10G47/20(2006.01)(66)本国优先权数据201910864086.52019.09.12CN(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人林伟孙敏杨雪王鹏宋海涛(51)Int.Cl.B01J29/80(2006.01)B01J29/40(2006.01)B01J29/08(2006.01)B01J35/02(2006.01)权利要求书2页说明书11页(54)发明名称一种生产丙烯的催化裂解催化剂及其制备方法和应用方法(57)摘要本发明属于催化裂解催化剂技术领域，公开了一种生产丙烯的催化裂解催化剂及其制备方法和应用方法。该催化剂包括：天然矿物质、锆铝复合溶胶、其它无机氧化物粘结剂、Y型分子筛和MFI结构分子筛。所述催化剂的制备方法包括将MFI结构分子筛和Y型分子筛、天然矿物质、锆铝溶胶以及其它无机氧化物粘结剂混合打浆，喷雾干燥的步骤。该催化剂的强度好，活性高，用于烃油催化裂解，具有较高的原料转化率以及较高的丙烯收率。CN112473732ACN112473732A权利要求书1/2页1.一种催化裂解催化剂，以所述催化裂解催化剂的干基重量为基准，包含：A)以干基计，12重量％-65重量％的天然矿物质，B)以干基计，10重量％-60重量％的锆铝复合溶胶，C)以干基计，22重量％-75重量％的Y型分子筛和MFI结构分子筛；Y型分子筛和MFI结构分子筛的重量比为1:10-10:1,和D)以干基计，3重量％-20重量％其它无机氧化物粘结剂；所述的锆铝复合溶胶中，铝元素的含量为1-10重量％，锆元素的含量为0.5-10重量％，将该复合溶胶在100℃干燥6h然后在600℃焙烧6h得到的固体中存在以单斜相和四方相形式存在的二氧化锆。2.根据权利要求1的所述的催化裂解催化剂，其中，所述的Y型分子筛和MFI结构分子筛重量比为优选为0.2:1-2.9:1例如0.3:1-2:1。3.根据权利要求1所述的催化裂解催化剂，其中，所述的天然矿物质包括高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、凸凹棒石、海泡石、水滑石、膨润土以及累托土中的一种或多种；所述的Y型分子筛为REY、REHY、REUSY、USY、采用气相化学法、液相化学法及其它方法制备的不同硅铝比的改性Y分子筛中的一种或多种；所述的MFI结构分子筛包括含稀土的MFI结构分子筛、含磷的MFI结构分子筛、含铁的MFI结构分子筛和含磷和过渡金属的MFI结构分子筛中的至少一种，优选为含稀土的MIF分子筛和/或含磷和稀土的MFI结构分子筛；所述的其它无机氧化物粘结剂包括硅溶胶、铝溶胶、酸化拟薄水铝石、硅铝胶、磷铝胶中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的催化裂解催化剂，其中，所述固体的XRD图谱中，在2θ为28°±0.5°、31.4°±0.5°处和2θ为30.3°±0.5、35°±0.5°、50°±0.5°、60°±0.5°处有衍射峰；优选，所述固体的XRD图谱中，在2θ为46°±0.5°、66.6°±0.5°处有衍射峰。5.根据权利要求1所述的催化裂解催化剂，其中，所述锆铝复合溶胶中铝元素的含量为2-6重量％，锆元素的含量为1-6重量％；所述锆铝复合溶胶中铝元素与锆元素的重量比优选为(0.3-6)：1，更优选为(1-4):1例如(2.2-3.9):1；优选的，所述锆铝复合溶胶的pH值为0.5-5，进一步优选为1-4例如为2.2-2.6。6.根据权利要求1-5任一所述的催化裂解催化剂，其中，所述锆铝复合溶胶中还含有表面活性剂，所述表面活性剂的含量为铝元素含量的0.5-10重量％，优选为铝元素含量的0.5-2重量％例如1-1.5重量％；优选的，所述表面活性剂选自聚氧乙烯-8-辛基苯基醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚、聚乙二醇、羟丙基纤维素、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸甘油酯，脂肪酸山梨坦，聚山梨酯、三乙醇胺皂蔗糖酯和多元醇蔗糖酯中的至少一种。7.根据权利要求1-6任一项所述的催化裂解催化剂，其中，所述催化裂解催化剂包括：A)以干基计，20重量％-55重量％的天然矿物质；B)以干基计，10重量％-40重量％例如15-35重量％的锆铝复合溶胶；C)以干基计，25重量％-60重量％的Y型分子筛和MFI结构分子筛；D)以干基计，3重量％-20重量％其它无机氧化物粘结剂。8.一种催化裂解催化剂的制备方法，包括：(1)制备锆铝复合溶胶：