用于制备丙烯酸的催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112619645A(43)申请公布日2021.04.09(21)申请号201910904661.XC07C57/055(2006.01)(22)申请日2019.09.24(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人王伟华徐文杰杨斌宋卫林奚美珍李盛林(74)专利代理机构北京聿宏知识产权代理有限公司11372代理人吴大建康志梅(51)Int.Cl.B01J23/652(2006.01)C07C51/235(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图1页(54)发明名称用于制备丙烯酸的催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种复合氧化物丙烯酸催化剂，其具有特定的X射线衍射图案。本发明还公开了一种复合氧化物丙烯酸催化剂的制备方法。本发明还公开了所述复合氧化物丙烯酸催化剂用于丙烯醛氧化制丙烯酸的应用。本发明的催化剂丙烯酸收率高，使用寿命长。CN112619645ACN112619645A权利要求书1/2页1.一种复合氧化物丙烯酸催化剂，其具有基本上如下表所示的X射线衍射图案，且各个峰值与峰2的值满足相应的比例关系，2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂还具有下表所示的X射线衍射图案，且各个峰值与峰2的值满足相应的比例关系，3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂的活性组分通式表示为：VMoaNibZncXdZeOf，其中X为选自Sc、Ti、Y、Zr、Nb、Hf、Ta、Cr、W、Mn、Tc、Re、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、La、Ce、Pr、Nd、Pm和Sm中的一种或多种，Z为选自Li、Na、K、Rb、Cs和Fr中的一种或多种；a为Mo与V的摩尔比，a取值2.0～8.0；b为Ni与V的摩尔比，b取值0.1～1.0；c为Zn与V的摩尔比，c取值0.1～1.0；d为X与V的摩尔比，d取值0.1～1.0；e为Z与V的摩尔比，e取值0.1～1.0；f为满足活性组分中各元素化合价所需的氧原子摩尔数，优选地，所述催化剂中活性组分的含量为10-80wt％。4.一种复合氧化物丙烯酸催化剂的制备方法，包括：1)形成第一活性组分元素液、第二活性组分元素液和第三活性组分元素液，其中所述第一活性组分元素液的pH值大于所述第二活性组分元素液的pH值，并且小于所述第三活性组分元素液的pH值；2)将第一活性组分元素液与第二活性组分元素液进行混合，形成混合液I；3)将混合液I与所述第三活性组分元素液进行混合，形成混合液II；4)将所述混合液II与所述载体混合，形成催化剂前体I；5)将所述催化剂前体I进行干燥和焙烧。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述第一活性组分元素液、第二活性组分元素液和第三活性组分元素液各自独立地包含选自含Mo化合物、含V化合物、含Ni化合物、含Zn化合物、含X化合物和含Z化合物，其中X为选自Sc、Ti、Y、Zr、Nb、Hf、Ta、Cr、W、Mn、Tc、Re、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、La、Ce、Pr、Nd、Pm和Sm中的一种或多种；Z为选自Li、Na、K、Rb、Cs和Fr中的一种或2CN112619645A权利要求书2/2页多种；所述第一活性组分元素液、第二活性组分元素液和第三活性组分元素液中至少其中之一包含含V化合物和至少其中之一包含含Mo化合物。6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，所述第一活性组分元素液的pH值为5.5-8.0，优选6.0-7.5；所述第二活性组分元素液的pH值为1.0-5.5，优选1.0-5.0；所述第三活性组分元素液pH值为8.0-12.0，优选8.5-12.0。7.根据权利要求4-6中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述第一活性组分元素溶液包括含钠化合物(优选硝酸钠)、含V化合物(优选偏钒酸铵)、含Mo化合物(优选钼酸铵)；所述第二活性组分元素溶液包括含Zn化合物(优选硝酸锌)、含Ni化合物(优选硝酸镍)；所述第三活性组分元素溶液包括含W化合物(优选钨酸铵)。8.根据权利要求4-7中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂载体选自氧化锂、氧化镁、三氧化二铝、二氧化锆、二氧化硅、二氧化钛、二氧化钒、硅藻土、高岭土和浮石中的至少一种；和/或所述分散介质为水或包含50％以上水。9.根据权利要求4-8中任一项所述的制备方法，其特征在于，干燥的温度为60～150℃；和/或干燥的时间为1～48小时；和/或焙烧的温度为300～600℃，和/或焙烧的时间为1～48小时；和/或焙烧气氛为惰性气氛