一种稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂及其制备方法应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112657539A(43)申请公布日2021.04.16(21)申请号201910976558.6B01J29/78(2006.01)(22)申请日2019.10.15B01J29/44(2006.01)B01J29/40(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司B01J35/10(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街C07C4/06(2006.01)22号C07C15/08(2006.01)申请人中国石油化工股份有限公司上海石C07C15/02(2006.01)油化工研究院C07C13/465(2006.01)(72)发明人丁键李经球李华英孔德金(74)专利代理机构北京知舟专利事务所(普通合伙)11550代理人赵宇鲜莹(51)Int.Cl.B01J29/46(2006.01)B01J29/48(2006.01)B01J29/26(2006.01)权利要求书2页说明书12页附图3页(54)发明名称一种稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂及其制备方法应用(57)摘要本发明涉及一种稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂、制备方法及其应用。所述催化剂包含金属活性组分、分子筛、和纤维状氧化铝，所述纤维状氧化铝负载有金属活性组分并包覆于分子筛层表面，所述金属活性组分的含量为0.005～10％、所述分子筛的含量为10～90％、所述纤维状氧化铝的含量为5～80％。所述催化剂同时具有加氢和酸催化功能，且两者功能相对独立，加氢-裂解性能协调性高，显著提高稠环芳烃的适度加氢选择性，降低单环芳烃损失，提高高附加值单环芳烃收率，降低失活速率，可用于工业生产中。CN112657539ACN112657539A权利要求书1/2页1.一种稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂，包含金属活性组分、分子筛、和纤维状氧化铝，所述纤维状氧化铝负载有金属活性组分并包覆于分子筛表面。2.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂，其特征在于：以重量百分比计，基于所述金属活性组分、分子筛、和纤维状氧化铝的量，所述金属活性组分的含量为0.005～10％，优选为0.1～8.0％；所述分子筛的含量为10～90％，优选为20～80％；所述纤维状氧化铝的含量为5～80％，优选为15～75％。3.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂，其特征在于：所述分子筛选自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22、EU-1、MCM-22、丝光沸石、ITQ-13、Y分子筛、MWW、beta分子筛中的至少一种。4.根据权利要求1所述的稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂，其特征在于：所述金属活性组分选自IB、IIB、VIB、VIIB或VIII族金属中的一种或多种。5.根据权利要求4所述的稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂，其特征在于：所述IB族金属包括Cu、Au中的至少一种；和/或，所述IIB族金属包括Zn、Cd中的至少一种；和/或，所述VIB族金属包括Cr、Mo中的至少一种；和/或，所述VIIB族金属包括Mn、Re中的至少一种；和/或，所述VIII族金属包括Ni、Co、Pt、Pd、Ir中的至少一种。6.根据权利要求1～5之任一项所述的稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂，其特征在于：至少70重量％的金属活性组分负载于所述纤维状氧化铝上，优选为75～95重量％。7.一种根据权利要求1～6之任一项所述的稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂的制备方法，包括步骤：将包含季铵化合物和/或季磷化合物在内的组分与分子筛混合得到混合物，然后将所述混合物与纤维状氧化铝前体及金属活性组分的化合物混合，最后成型、焙烧、还原，得到所述催化剂。8.根据权利要求7所述的稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂的制备方法，其特征在于：所述混合物先与纤维状氧化铝前体混合再与金属活性组分的化合物混合；或，所述混合物同时与金属活性组分的化合物和纤维状氧化铝前体混合。9.根据权利要求7所述的稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂的制备方法，其特征在于：所述季铵化合物具有结构式I，所述季磷化合物具有结构式II；2CN112657539A权利要求书2/2页----2--其中，R1、R2、R3、R4各自独立地为C1～C8的烃基，X各自独立为OH、Cl、Br、I、SO4、NO3、-H2PO4；n为X具有的负电荷数绝对值。10.根据权利要求9所述的稠环芳烃选择性加氢裂解催化剂的制备方法，其特征在于：所述季铵化合物为四烃基卤化铵或四烃基氢氧化铵，优选为四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、四丙基溴化铵、四丁基溴化铵、四戊基溴化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵中的一种或几种；和/或，所述季磷化合物为四烃基卤化磷或四烃基氢氧化磷，优选为四甲基溴化磷、四乙基溴化磷、四丙基溴化磷或四丁基溴化磷中的一种或几种。11