一种含锗盐酸溶液的回收方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112694116A(43)申请公布日2021.04.23(21)申请号202011564207.3(22)申请日2020.12.25(71)申请人云南驰宏国际锗业有限公司地址655099云南省曲靖市翠峰西路南侧、学府路西侧1幢第1-9层、2幢第1-2层(72)发明人何兴军崔丁方李恒方陈知江子光平缪彦美廖吉伟朱家义陈俊肖(51)Int.Cl.C01G17/02(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种含锗盐酸溶液的回收方法(57)摘要本发明公开了一种含锗盐酸溶液的回收方法，涉及化工生产回收技术领域。本发明包括以下步骤：S1：含锗稀盐酸溶液预处理，通过精馏塔余热蒸汽对含锗稀盐酸溶液进行预热；S2：精馏浓缩，将预处理后的含锗稀盐酸溶液输送至精馏塔内进行精馏；S3：氯化蒸馏；S4：精馏水解。本发明采用精馏浓缩，将原料中的水分离出来，得到20%的含锗浓盐酸溶液，再将该溶液进行氯化蒸馏得到粗四氯化锗，粗四氯化锗再水解得到二氧化锗，锗得到高效回收，同时氯离子返回生产进行再利用，且微波技术和超声波技术的引入，极大地改善化学反应环境，解决了现有的碱液中和回收锗的方法，锗的回收率低，形成大量的氯化钠高氯废水，容易污染环境的问题。CN112694116ACN112694116A权利要求书1/1页1.一种含锗盐酸溶液的回收方法，其特征在于：包括以下步骤：S1：含锗稀盐酸溶液预处理，通过精馏塔余热蒸汽对含锗稀盐酸溶液进行预热，预热时，启动超声波发生器，含锗稀盐酸溶液置于超声场中，通过超声波作用于含锗稀盐酸溶液，彻底打散分子团聚物；S2：精馏浓缩，将预处理后的含锗稀盐酸溶液输送至精馏塔内，经精馏浓缩分离后得到含锗浓盐酸溶液和水；S3：氯化蒸馏，将含锗浓盐酸溶液输送至氯化蒸馏设备内，启动微波发生器，通过微波进行加热，向含锗浓盐酸溶液中持续通入预热后的氯气进行反应，并启动超声波发生器，通过超声波作用于含锗浓盐酸溶液，进行辅助氯化蒸馏，氯化蒸馏后得到粗四氯化锗；S4：精馏水解，将粗四氯化锗输送至精馏塔内，进行精馏提纯，精馏提纯后再进行超声水解，水解后离心过滤并洗涤烘干，最终得到高纯二氧化锗。2.根据权利要求1所述的一种含锗盐酸溶液的回收方法，其特征在于，S1中预热温度设置为60～70℃。3.根据权利要求1所述的一种含锗盐酸溶液的回收方法，其特征在于，S1中采用20～40kHz频率的超声波对含锗稀盐酸溶液进行超声。4.根据权利要求1所述的一种含锗盐酸溶液的回收方法，其特征在于，S2中精馏过程控制塔顶温度为92～93℃，塔底温度为114～116℃，精馏过程塔顶连续产水，塔底连续产含锗浓盐酸溶液，产出的含锗浓盐酸溶液含锗约5g/L、盐酸20～25%，产出的水电导率为450～500μs/cm、pH值为中性。5.根据权利要求1所述的一种含锗盐酸溶液的回收方法，其特征在于，S3中采用60～80kHz频率的超声波对含锗浓盐酸溶液进行超声。6.根据权利要求1所述的一种含锗盐酸溶液的回收方法，其特征在于，S3中氯气预热后的温度设置为60～65℃，氯气流量控制在450～500L/h，氯化蒸馏过程中温度控制在84～85℃。2CN112694116A说明书1/4页一种含锗盐酸溶液的回收方法技术领域[0001]本发明属于化工生产回收技术领域，特别是涉及一种含锗盐酸溶液的回收方法。背景技术[0002]高纯二氧化锗生产通常采用高纯四氯化锗与高纯水混合进行水解，在水解结束后会产生大量的含锗氯化氢溶液，这部分废液主要以锗和反应后产生的稀盐酸混合存在，具有很强的腐蚀性和挥发性，对周围人员健康和环境构成很大的影响，目前，大多采用碱液进行中和回收锗，中和过程复杂，需要调节pH，控制中和剂加入速度等，锗的回收率低，形成大量的氯化钠高氯废水，容易污染环境，带来严重的环保问题。[0003]因此，现有的含锗盐酸溶液的回收方法，无法满足实际使用中的需求，所以市面上迫切需要能改进的技术，以解决上述问题。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种含锗盐酸溶液的回收方法，采用精馏浓缩，将原料中的水分离出来，得到20～25%的含锗浓盐酸溶液，再将该溶液进行氯化蒸馏得到粗四氯化锗，粗四氯化锗再水解得到二氧化锗，锗得到高效回收，同时氯离子返回生产进行再利用，且微波技术和超声波技术的引入，极大地改善化学反应环境，解决了现有的碱液中和回收锗的方法，锗的回收率低，形成大量的氯化钠高氯废水，容易污染环境的问题。[0005]为解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：本发明为一种含锗盐酸溶液的回收方法，包括以下步骤：S1：含锗稀盐酸溶液预处理，通过精馏塔余热蒸汽对含锗稀盐酸溶液进行预热，预热时，启动超声波发生器，含