镍基催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113181952A(43)申请公布日2021.07.30(21)申请号202110464920.9(22)申请日2021.04.28(71)申请人新疆大学地址830046新疆维吾尔自治区乌鲁木齐市天山区胜利路666号化工学院(72)发明人陆江银张静李蕊(74)专利代理机构乌鲁木齐合纵专利商标事务所65105代理人周星莹汤洁(51)Int.Cl.B01J29/03(2006.01)B01J35/10(2006.01)C07C29/17(2006.01)C07C33/035(2006.01)权利要求书3页说明书7页(54)发明名称镍基催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及镍基催化剂制备技术领域，是一种镍基催化剂及其制备方法和应用，前者原料包括镍的无机盐、正硅酸乙酯、聚环氧乙烷‑聚环氧丙烷‑聚环氧乙烷三嵌段共聚物和浓盐酸,按照第一种等体积浸渍法，用镍的无机盐溶液为浸渍液，自制的分子筛SBA‑15为载体得到镍基催化剂或者第二种一锅法，在合成分子筛SBA‑15过程中，以尿素为pH调节剂，镍的无机盐为镍源，直接合成得到镍基催化剂。本发明镍基催化剂，比表面积大，孔径分布集中，镍含量高，酸性极低，在1,4‑丁炔二醇选择性加氢合成1,4‑丁烯二醇反应中有优异的催化性能，且1,4‑丁烯二醇的收率高，与现有常用的贵金属催化剂相比成本低，且更环保。CN113181952ACN113181952A权利要求书1/3页1.一种镍基催化剂，其特征在于原料包括镍的无机盐、正硅酸乙酯、聚环氧乙烷‑聚环氧丙烷‑聚环氧乙烷三嵌段共聚物和浓盐酸，其物质的量之比为0.6至1.2：1：0.17：6。2.根据权利要求1所述的镍基催化剂，其特征在于镍的无机盐为水溶性的金属氯化盐或金属硝酸盐中的一种。3.根据权利要求1或2所述的镍基催化剂，其特征在于镍基催化剂中镍含量为15％至40％，比表面积为450m2/g至550m2/g,孔容为0.9g/cm3至1.1g/cm3。4.根据权利要求1或2所述的镍基催化剂，其特征在于按下述方法得到：第一步：将所需量的聚环氧乙烷‑聚环氧丙烷‑聚环氧乙烷三嵌段共聚物、浓盐酸和去离子水水浴加热并搅拌至充分溶解后，得到混合液一，其中，去离子水和浓盐酸的物质的量之比为138：6，水浴温度为38℃至40℃，搅拌时间为1h；第二步，向混合液一中加入所需量的正硅酸乙酯水浴加热并搅拌后，得到混合液二，将混合液二依序经过晶化、过滤和干燥后，得到含模板剂的分子筛SBA‑15，其中，水浴温度为38℃至40℃，搅拌时间为24h，晶化温度为100℃至120℃，晶化时间为24h；第三步，将含模板剂的分子筛SBA‑15在程序升温下经过焙烧后，得到分子筛SBA‑15，其中，程序升温速度为10℃/min，焙烧温度为550℃，焙烧时间为5h；第四步，向每克镍的无机盐中添加6ml至7ml去离子水，得到镍的无机盐溶液，将镍的无机盐溶液逐滴加入到分子筛SBA‑15中依序进行超声、静置和干燥，然后，将含镍的无机盐的分子筛SBA‑15在程序升温下经过焙烧后，得到固体颗粒，其中，镍的无机盐溶液与分子筛SBA‑15等体积混合，超声30min，静置12h，干燥12h，程序升温速度为10℃/min，焙烧温度为450℃，焙烧时间为3h；第五步，将经过压片、过筛后的固体颗粒在氢气氛围下进行还原后，得到镍基催化剂，其中，过筛时，筛网目数为40目至60目，还原时温度为450℃，还原时间为3h。5.根据权利要求3所述的镍基催化剂，其特征在于按下述方法得到：第一步：将所需量的聚环氧乙烷‑聚环氧丙烷‑聚环氧乙烷三嵌段共聚物、浓盐酸和去离子水水浴加热并搅拌至充分溶解后，得到混合液一，其中，去离子水和浓盐酸的物质的量之比为138：6，水浴温度为38℃至40℃，搅拌时间为1h；第二步，向混合液一中加入所需量的正硅酸乙酯水浴加热并搅拌后，得到混合液二，将混合液二依序经过晶化、过滤和干燥后，得到含模板剂的分子筛SBA‑15，其中，水浴温度为38℃至40℃，搅拌时间为24h，晶化温度为100℃至120℃，晶化时间为24h；第三步，将含模板剂的分子筛SBA‑15在程序升温下经过焙烧后，得到分子筛SBA‑15，其中，程序升温速度为10℃/min，焙烧温度为550℃，焙烧时间为5h；第四步，向每克镍的无机盐中添加6ml至7ml去离子水，得到镍的无机盐溶液，将镍的无机盐溶液逐滴加入到分子筛SBA‑15中依序进行超声、静置和干燥，然后，将含镍的无机盐的分子筛SBA‑15在程序升温下经过焙烧后，得到固体颗粒，其中，镍的无机盐溶液与分子筛SBA‑15等体积混合，超声30min，静置12h，干燥12h，程序升温速度为10℃/min，焙烧温度为450℃，焙