一种草甘膦原药的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113402549A(43)申请公布日2021.09.17(21)申请号202110795055.6B01F17/18(2006.01)(22)申请日2021.07.14(71)申请人安徽东至广信农化有限公司地址247200安徽省池州市东至经济开发区(72)发明人陈斌陈永贵过学军黄中桂金婓陈建平熊刚姚翔(74)专利代理机构合肥正则元起专利代理事务所(普通合伙)34160代理人匡立岭(51)Int.Cl.C07F9/38(2006.01)C07F9/09(2006.01)B01F17/20(2006.01)B01F17/22(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种草甘膦原药的制备方法(57)摘要本发明公开了一种草甘膦原药的制备方法，属于精细化工产品合成技术领域，合成工艺包括如下步骤：第一步、在合成釜内投入甲醇、三乙胺、多聚甲醛、氨基乙酸进行加成反应；第二步、加入亚磷酸二甲酯，在50‑60℃下进行1‑1.5h缩合反应；第三步、反应结束后，转入水解釜，夹套通冷却水，滴加盐酸、加入磷酸酯两性表面活性剂，在50‑60℃，保温1h，制得草甘膦原药，水解过程中产生的氯甲烷经冷凝后进入氯甲烷生产装置，冷凝液进入甲缩醛回收过程；本发明通过在草甘膦的合成中添加磷酸酯两性表面活性剂，使得反应更加温和，在一定程度上防止局部反应过快，形成黑料，导致副反应的发生，进一步提高了收率和纯度。CN113402549ACN113402549A权利要求书1/1页1.一种草甘膦原药的制备方法，其特征在于，包括如下制备步骤：将甲醇、三乙胺、多聚甲醛和氨基乙酸进行加成反应，然后加入亚磷酸二甲酯进行缩合反应得到中间产物，向中间产物中滴加盐酸溶液，加入磷酸酯两性表面活性剂，反应制得草甘膦原药；其中磷酸酯两性表面活性剂由如下步骤制得：步骤S11，将磷酸二氢钠水溶液和环氧氯丙烷在105‑110℃下反应4h，旋蒸去除溶剂水，产物用乙醇溶解，再经重结晶、干燥，得到中间体1；步骤S12，将脂肪酸加入三口烧瓶中，通氮气，升温至120‑130℃，加入N,N‑二甲基‑1,3丙二胺，在150℃下反应8h，减压蒸馏后，再用石油醚重结晶3‑4次，经干燥，得到中间体2；步骤S13，向三口烧瓶中加入中间体1、中间体2和乙醇溶液，在85℃下反应8h,得到磷酸酯两性表面活性剂。2.根据权利要求1所述的一种草甘膦原药的制备方法，其特征在于：甲醇、三乙胺、多聚甲醛、氨基乙酸、亚磷酸二甲酯的质量比为1：4.3：4.1：4.9：2.2。3.根据权利要求1所述的一种草甘膦原药的制备方法，其特征在于：中间产物、盐酸溶液、磷酸酯两性表面活性剂的质量比为1.2‑1.5：100：9‑11。4.根据权利要求1所述的一种草甘膦原药的制备方法，其特征在于：步骤S11中磷酸二氢钠水溶液的质量分数为40‑50％，磷酸二氢钠、环氧氯丙烷的摩尔比为1：1.2。5.根据权利要求1所述的一种草甘膦原药的制备方法，其特征在于：步骤S12中N,N‑二甲基‑1,3丙二胺、脂肪酸的摩尔比为1：1.15。6.根据权利要求1所述的一种草甘膦原药的制备方法，其特征在于：步骤S13中中间体2、中间体1、乙醇溶液的质量比为1：1：15.4‑20.2。2CN113402549A说明书1/5页一种草甘膦原药的制备方法技术领域[0001]本发明属于精细化工产品合成技术领域，涉及一种草甘膦原药的制备方法。背景技术[0002]草甘膦是一种非选择性、无残留灭生性除草剂，对多年生根杂草非常有效，广泛用于橡胶、桑、茶、果园及甘蔗地。主要抑制植物体内的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质合成受到干扰，导致植物死亡。草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性。草甘膦的水解工艺生产工艺如下：在合成釜内投入计量好的甲醇、三乙胺和多聚甲醛，再投入氨基乙酸中合成釜进行加成反应；然后慢慢加入亚磷酸二甲酯，在50℃下进行缩合反应，保持1‑1.5h；反应结束后，转入水解釜，夹套通冷却水，滴加盐酸，在50℃，保温1h，水解过程中产生的氯甲烷经冷凝后去氯甲烷生产装置，冷凝液去甲缩醛回收；该工艺的生产效率低，产品收率低，而且生产过程中产生大量的废水，劳动强度大。[0003]根据热化学理论，草甘膦的水解反应，是吸热反应，△H＝‑296KJ/mol，参与水解反应的盐酸浓度不宜过高，酸浓度过高易产生黑料；酸浓度提高，反应速度成倍提高，瞬间释放的大量热，釜内温度、压力上升的过快，难以控制。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种草甘膦原药的制