一种微米级单分散聚甲基丙烯酸甲酯交联微球的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113583170A(43)申请公布日2021.11.02(21)申请号202110977826.3(22)申请日2021.08.25(71)申请人烟台宜彬新材料科技有限公司地址265500山东省烟台市福山区凤凰山路166号(72)发明人刘昭辉赵光明赵彬(74)专利代理机构北京中创博腾知识产权代理事务所(普通合伙)11636代理人李艳艳(51)Int.Cl.C08F220/14(2006.01)C08F212/36(2006.01)C08F220/18(2006.01)C08F2/26(2006.01)C08F2/38(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图2页(54)发明名称一种微米级单分散聚甲基丙烯酸甲酯交联微球的制备方法(57)摘要本发明涉及一种微米级单分散聚甲基丙烯酸甲酯交联微球的制备方法：利用二步法乳液聚合生产400nm的含大量寡聚物的大分子种子乳液；将十二烷基苯磺酸钠溶于水搅拌以形成稳定打底液，并在分散釜持续通氮气；将单体，引发剂，分散剂，以及交联剂在反应釜搅拌均匀后加入到打底液中，快速分散形成乳化液；乳化液转移回反应釜内加入含大量寡聚物的大分子种子乳液溶胀3‑5h；种子吸收单体膨胀，会由400nm膨胀到2‑3um，升温，反应1‑3h，得到乳液产物，将乳液产物进行反复洗涤除去多余的单体和稳定剂，最后经离心喷雾干燥机得到成品。所述制备方法收率高，方法简单，生产周期短，制备出的单分散微球，粒径分布均匀，对环境友好。CN113583170ACN113583170A权利要求书1/2页1.一种微米级单分散聚甲基丙烯酸甲酯交联微球的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下步骤：（I）晶种的准备：（I‑1）200nm晶种乳液的制备：按照重量份数计，200nm晶种乳液的制备原料为：丙烯酸异辛酯2‑10份、丙烯酸正丁酯15‑30份、过硫酸铵0.05‑0.5份、十二烷基苯磺酸钠0.4‑2份、水65‑80份；45%‑70%的水与50%‑70%的十二烷基苯磺酸钠混合后，并加热保温得到第一体系，剩余的水、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯和剩余的十二烷基苯磺酸钠超声混合制得预乳化液；在第一体系内加入40%‑60%的过硫酸铵，然后立刻再向第一体系内加入30%的预乳化液，剩余的过硫酸铵和剩余的预乳化液在保温条件下缓慢滴加至第一体系内，滴加完毕后，保温，得到200nm晶种乳液；（I‑2）400nm种子乳液的制备按照重量份数计，400nm种子乳液的制备原料为：甲基丙烯酸甲酯2‑10份、丙烯酸正丁酯20‑30份、过硫酸铵0.05‑0.5份、十二烷基苯磺酸钠0.4‑2份、链转移剂4‑10份、水60‑70份、步骤（I‑1）得到的200nm晶种乳液2‑5份；30%‑70%的水与50%‑70%的十二烷基苯磺酸钠混合后，并加热保温得到第一体系，剩余的水、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、链转移剂和剩余的十二烷基苯磺酸钠超声混合制得预乳化液；在第一体系内加入30%‑75%的过硫酸铵，然后立刻再向第一体系内加入所述200nm晶种乳液，剩余的过硫酸铵和预乳化液在保温条件下缓慢滴加至第一体系内，滴加完毕后，保温，得到含大量寡聚物晶种的400nm种子乳液；（II）微球制备按照重量份数计，微球制备的原料为：引发剂0.8‑2份、交联剂0.4‑2.5份、分散剂0.4‑1.0份、400nm种子乳液0.05‑0.2份、甲基丙烯酸甲酯20‑30份、水60‑80份；将50%的分散剂与20%的水搅拌混合后形成稳定预分散液，并保持预分散液在氮气环境中，将甲基丙烯酸甲酯、剩余的水、引发剂、剩余的分散剂以及交联剂搅拌均匀得到混合液，将混合液加入到分散液内并高速分散形成极细水包油小液滴，形成分散完成的预乳化液，再往预乳化液内加入400nm种子乳液进行溶胀，400nm种子乳液内的种子吸收单体甲基丙烯酸甲酯膨胀，由400nm溶胀到2‑4um，升温反应，得到乳液产物，将乳液产物进行反复洗涤除去多余的单体和稳定剂，最后干燥得到成品。2.根据权利要求1所述的一种微米级单分散聚甲基丙烯酸甲酯交联微球的制备方法，其特征在于，步骤（I‑1）200nm晶种乳液的制备过程为：45%‑70%的水与50%‑70%的十二烷基苯磺酸钠混合后，并加热升温至85℃，得到第一体系，剩余的水、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正丁酯和剩余的十二烷基苯磺酸钠超声混合制得预乳化液；在第一体系内加入40%‑60%的过硫酸铵，然后立刻再向第一体系内加入30%的预乳化液反应15min，剩余的过硫酸铵和剩余的预乳化液在85℃条件下滴加至第一体系内，5h滴加完毕后，保温0.5h，得到200nm晶种乳液。3.根据权利要求1所述的一种微米级单分散聚甲基丙烯酸甲酯交联微球的制备方法，其特