一种以均三甲苯为原料合成均三甲基苯胺的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113773203A(43)申请公布日2021.12.10(21)申请号202111120024.7(22)申请日2021.09.24(71)申请人浙江工业大学地址310014浙江省杭州市下城区潮王路18号(72)发明人贾建洪左英壮蒋见睿王丹凤佘远斌(74)专利代理机构杭州求是专利事务所有限公司33200代理人陈升华(51)Int.Cl.C07C209/36(2006.01)C07C211/45(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图1页(54)发明名称一种以均三甲苯为原料合成均三甲基苯胺的方法(57)摘要本发明公开了一种以均三甲苯为原料合成均三甲基苯胺的方法，本发明以过量的均三甲苯为底物，均三甲苯既作溶剂又作原料，发烟硝酸为硝化剂，多聚磷酸作为脱水剂，氢气作所得硝化产品还原剂，设计一套绿色经济的反应工艺流程，以此来制备均三甲基苯胺。本发明使用均三甲苯原料作为反应溶剂，更加绿色环保，反应速率更快，无副产物生成，总收率更高并且作溶剂的均三甲苯可以回收循环使用，后处理简单，可得到纯度较高的油状均三甲基苯胺产品。CN113773203ACN113773203A权利要求书1/2页1.一种以均三甲苯为原料合成均三甲基苯胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：1)在反应器中以式(I)的均三甲苯作为底物，在低温0℃～10℃下将发烟硝酸与多聚磷酸混合，滴加至反应器中，反应后洗去溶液中残留的磷酸得到含式(II)化合物与含式(I)化合物的混合反应液A；2)将步骤1)得到的反应液A，加入化合物(I)稀释至化合物(Ⅱ)的质量浓度为10％～30％，稀释完毕后，加入至反应釜中，并加入催化剂，选用氮气置换反应釜，选用氢气置换反应釜内氮气，进行加氢还原反应，期间不断补充氢气，反应结束后即可得到含式(III)化合物和式(I)化合物的反应液B；3)将反应液B经后处理得到均三甲基苯胺产品。2.根据权利要求1所述的以均三甲苯为原料合成均三甲基苯胺的方法，其特征在于，步骤1)中，所述的均三甲苯与发烟硝酸的物质的量之比为3～5：1。3.根据权利要求1所述的以均三甲苯为原料合成均三甲基苯胺的方法，其特征在于，步骤1)中，所述多聚磷酸与发烟硝酸的质量之比为2～4：1。4.根据权利要求1所述的以均三甲苯为原料合成均三甲基苯胺的方法，其特征在于，步骤1)中，所述的洗去溶液中残留的磷酸，具体包括：向反应后的液体中加入饱和食盐水溶液淬灭，分液得到有机相和水相，再次加入饱和食盐水，分液，重复洗三次。5.根据权利要求1所述的以均三甲苯为原料合成均三甲基苯胺的方法，其特征在于，步骤1)中，所述的反应的时间为4h～6h。6.根据权利要求1所述的以均三甲苯为原料合成均三甲基苯胺的方法，其特征在于，步骤2)中，选用氮气置换反应釜，选用氢气置换反应釜内氮气，随后通入氢气至釜内压力为2～4MPa，反应釜升温至100℃～150℃进行加氢还原反应。7.根据权利要求6所述的以均三甲苯为原料合成均三甲基苯胺的方法，其特征在于，步骤2)中，加氢还原反应的时间为8h～12h。8.根据权利要求1所述的以均三甲苯为原料合成均三甲基苯胺的方法，其特征在于，步骤2)中，所述的催化剂为雷尼镍，Pd/C或Pt/Al2O3。9.根据权利要求1所述的以均三甲苯为原料合成均三甲基苯胺的方法，其特征在于，步骤3)中，所述的后处理包括：将反应液B冷却，向反应液B中滴加酸性溶液，使化合物(Ⅲ)搅拌成盐，再加入水溶解化2CN113773203A权利要求书2/2页合物(Ⅲ)所成的盐，水相与均三甲苯溶液分层，过滤除去催化剂，回收套用，通过分液，得到均三甲基苯胺所成的盐的水溶液和均三甲苯，回收套用，向均三甲基苯胺的盐溶液加入碱性溶液，使均三甲基苯胺析出，再分液，得到均三甲基苯胺产品。10.根据权利要求9所述的以均三甲苯为原料合成均三甲基苯胺的方法，其特征在于，步骤3)中，所述的酸性溶液为硫酸溶液、盐酸溶液；所述的碱性溶液为氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液。3CN113773203A说明书1/8页一种以均三甲苯为原料合成均三甲基苯胺的方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成领域，以均三甲苯为原料来合成均三甲基苯胺的一种绿色的、经济的制备方法和技术领域。背景技术[0002]均三甲基苯胺(CAS:88‑05‑1)，其化学结构式如下：[0003][0004]均三甲苯(1，3，5－三甲基苯)经硝化可制得2，4，6－三甲基硝基苯，再经还原可得到2－氨基均三甲苯(又称均三甲基苯胺)。2－氨基均三甲苯是弱酸性、活性染料的中间体，用它合成的染料如弱酸性艳蓝RAW、活性翠绿、活性艳蓝等，色泽鲜艳，均染性好，可用于羊毛、丝绸、聚酰胺纤维织物的染色，可以染单色，也可以和其他弱酸性染料拼染。[