碳酸亚乙烯酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113816937A(43)申请公布日2021.12.21(21)申请号202111389822.XC07D307/44(2006.01)(22)申请日2021.11.23(71)申请人山东海科创新研究院有限公司地址257000山东省东营市东营区黄河路38号大学科技园生态谷未来大厦(72)发明人朱振涛贾国文葛保超武燕马俊青(74)专利代理机构青岛清泰联信知识产权代理有限公司37256代理人李阳(51)Int.Cl.C07D317/40(2006.01)B01J23/72(2006.01)B01J23/83(2006.01)C07D307/08(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称碳酸亚乙烯酯的制备方法(57)摘要本发明提出一种碳酸亚乙烯酯的制备方法，属于有机合成技术领域，能够解决现有的碳酸亚乙烯酯的制备方法存在的操作步骤复杂、反应时间长、易造成设备腐蚀、反应温度高、收率低等的技术问题。该技术方案包括：向反应装置中加入一定质量的负载型铜基催化剂、碳酸乙烯酯和氢受体，在氮气气氛中，于200‑300℃条件下进行催化脱氢‑加氢耦合反应，制备得到碳酸亚乙烯酯产品。本发明具有制备工艺简单、成本低廉、反应温度低且收率高等特点。本发明能够应用于碳酸亚乙烯酯制备方面。CN113816937ACN113816937A权利要求书1/1页1.碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：向反应装置中加入一定质量的负载型铜基催化剂、碳酸乙烯酯和氢受体，在氮气气氛中，于200‑300℃条件下进行催化脱氢‑加氢耦合反应，制备得到碳酸亚乙烯酯产品；所述氢受体选自糠醛或呋喃中的任意一种。2.根据权利要求1所述的碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述负载型铜基催化剂为酸性载体、碱性载体或酸性载体与碱性载体混用。3.根据权利要求2所述的碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述酸性载体选自三氧化二铝、氧化锌或氧化铁中的任意一种或几种。4.根据权利要求2所述的碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述碱性载体选自氧化镧或氧化镁的任意一种或两种。5.根据权利要求1所述的碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述反应装置为连续化固定床反应器或间歇法反应釜。6.根据权利要求1所述的碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述碳酸乙烯酯与氢受体投料比为（2：1）‑（1：1）。7.根据权利要求1所述的碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，还制备得到糠醇和四氢呋喃。8.根据权利要求7所述的碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述糠醇的收率为40‑70%，四氢呋喃的收率为20‑40%。2CN113816937A说明书1/6页碳酸亚乙烯酯的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及一种碳酸亚乙烯酯的制备方法。背景技术[0002]碳酸亚乙烯酯，又称1,3‑二氧杂环戊烯‑2‑酮，具有呈无色透明液体的性质，是一种锂离子电池新型有机成膜添加剂与过充电保护添加剂。[0003]目前，碳酸亚乙烯酯的制备方法主要有两种，一是碳酸乙烯酯通过光氯代反应生成一氯代碳酸乙烯酯（CEC），然后在碱性环境条件，脱去氯化氢，生成碳酸亚乙烯酯的粗品，纯化得到商品化的碳酸亚乙烯酯（例如中国专利申请CN110483471A、CN108864031A、CN106632225A等）。该方法不仅涉及氯气、四氯化碳或黄酰氯等有毒有害物质，而且是两步反应，反应时间长，先引入氯原子，再脱除氯原子形成氯化氢，对设备腐蚀严重；二是采用催化脱氢的方法将碳酸乙烯酯一步脱氢制备碳酸亚乙烯酯（中国专利申请CN1789259A），该反应需要在300℃以上，惰性气氛中进行，色谱收率最高只有60%，收率较低，这主要是因为碳‑碳键脱氢需要的活化能较高，同时碳‑碳双键会有脱出的氢再次反应又形成碳酸乙烯酯结构。[0004]因此，如何研发出一种制备工艺简单、成本低廉、反应温度低且收率高的碳酸亚乙烯酯的制备方法是解决上述问题的关键。发明内容[0005]本发明针对现有的碳酸亚乙烯酯的制备方法存在的操作步骤复杂、反应时间长、易造成设备腐蚀、反应温度高、收率低等的技术问题，提出一种制备工艺简单、成本低廉、反应温度低且收率高的碳酸亚乙烯酯的制备方法。[0006]为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：碳酸亚乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：向反应装置中加入一定质量的负载型铜基催化剂、碳酸乙烯酯和氢受体，在氮气气氛中，于200‑300℃条件下进行催化脱氢‑加氢耦合反应，制备得到碳酸亚乙烯酯产品；所述氢受体选自糠醛或呋喃中的任意一种。[0007]作为优选，所述负载型铜基催化剂为酸性载体、碱性载体或酸性载体与碱性载体混用。[0008]作为优选，所述酸性载体选