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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114106037A(43)申请公布日2022.03.01(21)申请号202111532860.6(22)申请日2021.12.15(71)申请人广州佳途科技股份有限公司地址510000广东省广州市黄埔区光谱东路179号B栋101房(部位:301房、401房、501房)(72)发明人吴晓云刘泽华梁大成(74)专利代理机构广州凯东知识产权代理有限公司44259代理人姚迎新(51)Int.Cl.C07F9/38(2006.01)G01N33/02(2006.01)G01N33/15(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图4页(54)发明名称一种草甘膦杂质对照品及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种草甘膦杂质对照品及其制备方法和应用,本发明所提供的草甘膦杂质对照品制备方法,以草甘膦为起始原料,与亚硝基供体经一步反应,便可得到草甘膦杂质对照品,即N‑亚硝基‑N‑(磷酰甲基)甘氨酸。本发明提供的制备方法操作简便,成本低廉,且原料易得,产率高,所得草甘膦杂质对照品有较高的质量。本发明解决了现有制备N‑亚硝基‑N‑(磷酰甲基)甘氨酸方法收率不定、操作复杂、质量较低的技术难题。本发明能够为草甘膦质量研究提供高品质的杂质对照品,同时对食品药材中草甘膦残留检测提供相应的杂质对照品,对食品安全有重要的意义。CN114106037ACN114106037A权利要求书1/1页1.一种草甘膦杂质对照品的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)将式I所示结构化合物溶于反应溶剂中,在一定温度下加入亚硝基供体,加毕,于一定温度下反应;(2)反应完成后,旋蒸除去反应溶剂,使用饱和氯化铵溶液稀释,用萃取溶剂进行萃取,旋蒸除去萃取溶剂,得到式II所示结构化合物,即草甘膦杂质对照品;其中,式I所示结构化合物、式II所示结构化合物如下:2.根据权利要求1所述的的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,反应溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、2‑甲基四氢呋喃、二氧六环、二氯甲烷中的任意一种或者二者以上的混合物。3.根据权利要求1所述的的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,亚硝基供体为亚硝酸叔丁酯、亚硝酸异戊酯、亚硝酸异丙酯、亚硝酸异丁酯中的任意一种。4.根据权利要求1所述的的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,参与反应的亚硝基供体的用量为式I所示结构化合物的1~5摩尔当量。5.根据权利要求1所述的的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,加入亚硝基供体时的温度为‑10~10℃。6.根据权利要求1所述的的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,加完亚硝基供体后,反应温度为20~50℃。7.根据权利要求1所述的的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,反应过程中溶液浓度为相对式I所示结构化合物0.05~0.5mol/L。8.根据权利要求1所述的的制备方法,其特征在于,在步骤(2)中,使用饱和氯化铵溶液稀释的用量为步骤(1)中反应溶剂的1~5倍体积。9.根据权利要求1所述的的制备方法,其特征在于,在步骤(2)中,萃取溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷、乙腈中的任意一种。10.根据权利要求1所述的的制备方法,其特征在于,在步骤(2)中,萃取溶剂的使用量为步骤(1)中反应溶剂的1~5倍体积。11.一种由权利要求1~10中任意一项所述的制备方法所制备的草甘膦杂质对照品,结构为N‑亚硝基‑N‑(磷酰甲基)甘氨酸。12.一种由权利要求1~10中任意一项所述的制备方法所制备的N‑亚硝基‑N‑(磷酰甲基)甘氨酸用于草甘膦杂质对照品中的应用。2CN114106037A说明书1/5页一种草甘膦杂质对照品及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及化学合成技术领域,尤其涉及一种草甘膦杂质对照品及其制备方法和应用。背景技术[0002]草甘膦是一种高效、低毒、广谱灭生性除草剂,具有内吸传导作用,主要是阻碍芳香氨基酸的生物合成,对5‑烯醇丙酮酰莽草酸‑3‑磷酸合酶有抑制作用,草甘膦也可以抑制其他植物酶和动物酶的活性。草甘膦是一种灭生性的除草剂,如果使用不当会带来安全隐患。草甘膦大鼠急性经口LD50为4320mg/kg,家兔急性经皮LD50>5000mg/kg,对兔皮肤和眼睛有刺激作用,目前尚无特效解毒剂。草甘膦的氮氧化物是草甘膦的重要分解杂质,作为农作物、食品等安全检测的一种重要杂质对照品。[0003][0004]本发明目标化合物N‑亚硝基‑N‑(磷酰甲基)甘氨酸,是草甘膦的一种重要杂质。[0005][0006]该化合物合成制备相关文献报道较少。目前仅有CN111333519A有涉及。其合成路线如下:[0007][0008]该文献报道为对草甘膦工业母液回收,涉及多步骤对草甘膦母液调pH、浓缩等,所得产品中包含草甘膦铵盐