负载型对甲苯磺酸催化制备山梨酸乙酯的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114560770A(43)申请公布日2022.05.31(21)申请号202210291871.8C07C57/10(2006.01)(22)申请日2022.03.23B01J31/02(2006.01)(71)申请人广西金源生物化工实业有限公司地址537200广西壮族自治区贵港市桂平市长安工业集中区(72)发明人程克梁顺香韦悦朱宏文黄园园蒙社兰徐小菊吴进辉岑米间黄晓磊田宇(74)专利代理机构广西科泰智航知识产权代理事务所(普通合伙)45136专利代理师谭玉梅(51)Int.Cl.C07C67/08(2006.01)C07C69/587(2006.01)C07C51/00(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称负载型对甲苯磺酸催化制备山梨酸乙酯的方法(57)摘要本发明提供了一种负载型对甲苯磺酸催化制备山梨酸乙酯的方法。本发明的该制备方法不仅能够实现对甲苯磺酸的回收和重复利用，并且还提高了催化效率，改善产品的收率和纯度。同时，本发明的山梨酸制备方法简单、山梨酸收率较高。因此，本发明的山梨酸乙酯制备方法适合在产业中应用。CN114560770ACN114560770A权利要求书1/1页1.一种制备山梨酸乙酯的方法，所述方法包括：使山梨酸、无水乙醇在负载型对甲苯磺酸催化剂、带水剂的存在下，酯化合成山梨酸乙酯粗品，然后蒸馏得到成品。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括：向装配有分水器的反应装置中加入山梨酸、无水乙醇、负载型对甲苯磺酸催化剂、带水剂，加热回流分水，反应完成后冷却，过滤回收催化剂，反应液先用水洗涤，然后用碱洗涤，最后再用水洗涤，油相干燥后进行蒸馏，收集山梨酸乙酯馏分得到山梨酸乙酯。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述负载型对甲苯磺酸催化剂选自蒙脱土负载的对甲苯磺酸催化剂，对甲苯磺酸的负载量基于蒙脱土计算，为20‑45wt％，优选为30‑40wt％；所述负载型对甲苯磺酸催化剂的用量为山梨酸质量的0.2‑0.7倍，优选为0.3‑0.6倍，更优选为0.4‑0.5倍。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述负载型对甲苯磺酸催化剂的制备方法包括：将钠基蒙脱土用酸溶液酸化，过滤收集固体并用水洗涤至滤液的pH＞6，烘干并研磨得到活化蒙脱土；将其加入对甲苯磺酸水溶液中，于40‑70℃下搅拌，再保温老化，过滤，滤饼洗涤后烘干并再次研磨，得到负载型对甲苯磺酸催化剂。5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，山梨酸与无水乙醇的摩尔比为1∶4‑7；所述带水剂选自苯、甲苯、环己烷、正己烷中的至少一种。6.根据权利要求1‑5任一项所述的方法，其特征在于，所述山梨酸采用以下方法制备：在三氯化铝、异丁酸铜的存在下，使巴豆醛与乙烯酮反应生成山梨酸。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述山梨酸的制备方法包括：将巴豆醛、三氯化铝、异丁酸铜加入到反应釜中，搅拌下持续鼓泡通入乙烯酮，控制反应液温度为30‑50℃，搅拌反应得到聚酯；减压蒸馏回收未反应的巴豆醛，在低于40℃的条件下加入酸，升温水解；使反应液降温，过滤除去不溶物，然后用水洗涤数次，干燥得山梨酸粗品。8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，三氯化铝、异丁酸铜的摩尔比为1‑2∶1，优选1‑1.5∶1；三氯化铝和异丁酸铜的总量与巴豆醛的摩尔比为0.05‑0.2∶1，优选0.1‑0.15∶1。9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述方法还包括对山梨酸粗品进行精制，所述精制方法包括：将山梨酸粗品加热溶解于甲醇水溶液或乙醇水溶液中，活性炭脱色后，降温至‑5至5℃以析出山梨酸。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述精制方法包括：将山梨酸粗品加热溶解于甲醇水溶液或乙醇水溶液中，活性炭脱色后，降温至‑5至5℃析出山梨酸，过滤后，将滤液浓缩至1/3‑1/4体积，然后再次降温至‑5至5℃析出山梨酸；合并、干燥后得到山梨酸产品。2CN114560770A说明书1/5页负载型对甲苯磺酸催化制备山梨酸乙酯的方法技术领域[0001]本发明涉及化工材料制备技术领域，具体涉及一种负载型对甲苯磺酸催化制备山梨酸乙酯的方法。背景技术[0002]山梨酸乙酯(EthylSorbate)为无色至淡黄色透明状液体，其分子式为：[0003][0004]山梨酸乙酯是一种国际公认的低毒高效食品防腐防霉剂及医药添加剂，在调香、天然果汁防腐保鲜、医药品上有良好的前景。[0005]山梨酸乙酯主要由山梨酸酯化得到，酯化方法包括酸催化和酶醇化。其中，酸催化法的催化剂包括硫酸、对甲苯磺酸等，但用硫酸作催化剂易造成设备腐蚀、副反应多、产品质量差、反应时间长、废水排放量大、后处理工艺复杂等问题，而对甲苯磺酸也