用α-蒎烯合成α-环氧蒎烷的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114805247A(43)申请公布日2022.07.29(21)申请号202210457209.5(22)申请日2022.04.28(71)申请人上海交通大学地址200030上海市徐汇区华山路1954号申请人江苏宏邦化工科技有限公司(72)发明人张万斌陈建中刘晓涛陈浩高小双蔡新红管静魏瀚林彭优斌李盼盼(74)专利代理机构淮安市科文知识产权事务所32223专利代理师姜华(51)Int.Cl.C07D303/06(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称用α-蒎烯合成α-环氧蒎烷的方法(57)摘要本发明公开了一种用α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷的方法，包括以下步骤：以过氧化氢为氧化剂，在溶剂中，在催化剂的作用下，使原料α‑蒎烯中的双键发生环氧化反应，生成α‑环氧蒎烷，本发明反应条件温和,清洁安全，成本较低，对环境友好，操作简便，反应效率较高，产品转化率可达95%以上，收率达到90%左右，催化剂具有较好的循环利用性，符合绿色化学的理念，拥有好的工业应用前景。CN114805247ACN114805247A权利要求书1/1页1.用α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷的方法，其特征在于，包括以下步骤：以过氧化氢为氧化剂，在溶剂中，在催化剂的作用下，使原料α‑蒎烯中的双键发生环氧化反应，生成α‑环氧蒎烷。2.根据权利要求1所述的用α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷的方法，其特征在于：所述过氧化氢为40%~60%的双氧水。3.根据权利要求1所述的用α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷的方法，其特征在于：所述溶剂为能与水共沸的惰性溶剂。4.根据权利要求3所述的用α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷的方法，其特征在于：所述溶剂为甲苯、三氟甲苯、氯苯、二甲苯、苯甲醚，乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二氯甲烷或二氯乙烷中的一种或两种以上混合。5.根据权利要求1所述的用α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷的方法，其特征在于：所述催化剂为二水合钨酸钠、磷酸和苯磷酸所形成的络合物以及十二烷基苄基二甲基氯化铵。6.根据权利要求5所述的用α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷的方法，其特征在于：十二烷基苄基二甲基氯化铵、二水合钨酸钠、磷酸以及苯磷酸的摩尔比为1:0.95~1.15:0.3~0.6:0.3~0.6。7.根据权利要求1或5任意一项所述的用α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷的方法，其特征在于：所述催化剂中二水合钨酸钠的摩尔量为原料α‑蒎烯摩尔量的1%~4%。8.根据权利要求1所述的用α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷的方法，其特征在于：在反应体系中加入硫酸钠作为产物分解抑制剂，所述硫酸钠的摩尔量为原料α‑蒎烯摩尔量的8%~10%。9.根据权利要求1所述的用α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷的方法，其特征在于：所述环氧化反应的温度为255~0℃，时间为5~6h。10.根据权利要求1所述的用α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷的方法，其特征在于：所述催化剂可回收并循环使用5次以上。2CN114805247A说明书1/4页用α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷的方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，涉及一种香料中间体的方法，具体涉及用α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷的方法。背景技术[0002]α‑环氧蒎烷(Alpha‑Pineneoxide)，分子式为C10H16O，一种透明液体。α‑环氧蒎烷的用途很广泛，是重要的精细化学品，其中最重要的用途为合成香料的中间体，可以合成香芹醇，香芹酮和香料醛类化合物。其中龙脑烯醛是合成檀香系列香料的主要原料，通过一系列缩合偶联反应可以得到各种名贵的香料。在我国松节油资源储量非常丰富，其主要成分为α‑蒎烯，通过环氧化作用可以得到α‑环氧蒎烷，使用α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷是工业化发展的一大趋势。同时，近年来α‑环氧蒎烷的使用量也在不断的增长，需求量逐年加大。因此，如何高效的将α‑蒎烯转化为α‑环氧蒎烷具有重要的实用和经济价值，工业应用前景广泛，其合成方法和应用性不断受到人们的关注。[0003]目前来看，由α‑蒎烯制备α‑环氧蒎烷的环氧化反应已取得了一定的研究成果，并得到众多氧化剂用于该类反应中，主要有氧气、过氧乙酸、金属氧化物、非金属氧酸盐、烃类过氧化物以及双氧水等等。但也存在一些问题，比如氧化活性不高、选择性差、副反应多、操作复杂、产生废物量较多、污染严重、腐蚀设备等。因此,选择廉价易得、高效环保、选择性高且操作简便的氧化剂和方法用于α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷已成为人们的研究热点。发明内容[0004]针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种用α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷的方法，本发明反应效率更高，条件更温和,有效降低了合成成本，操作简便。[0005]本发明是通过以下技术方案实现的：用α‑蒎烯合成α‑环氧蒎烷的方法，包括以下步骤：以过氧化氢为氧化剂，在溶剂中，在催化剂的作用