一种制备4，4-二氨基二苯醚的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114874102A(43)申请公布日2022.08.09(21)申请号202210226374.X(22)申请日2022.03.09(66)本国优先权数据202111558388.32021.12.20CN(71)申请人青岛科技大学地址266042山东省青岛市市北区郑州路53号(72)发明人高维丹徐婷刘中海张智慧韩焕蓬岳涛邢伶(74)专利代理机构北京中济纬天专利代理有限公司11429专利代理师卜娟(51)Int.Cl.C07C213/02(2006.01)C07C217/90(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种制备4，4-二氨基二苯醚的方法(57)摘要本发明公开一种合成4,4’‑二氨基二苯醚的合成方法，属于有机合成领域：具体方法是将二苯醚投入到1,2‑二氯乙烷中，加入氯代剂，升温至84~85℃，保温反应4~5h，反应得到4,4’‑二氯二苯醚，然后将4,4’‑二氯二苯醚和1,4‑二氧六环投入到高压釜中，向其通入胺化剂，升温至100~150℃反应4~5h。反应液经过过滤、浓缩、干燥得到4,4’‑二氨基二苯醚。本发明具有操作简便，反应条件温和，所得的产品收率和纯度较高，更适于规模化生产。CN114874102ACN114874102A权利要求书1/1页1.一种一种制备4，4‑二氨基二苯醚的方法，其特征在于，具体步骤如下：。2.如权利要求1所述的制备4,4’‑二氨基二苯醚的方法，其特征在于，包括以下步骤：（a）将二苯醚、1,2‑二氯乙烷和氯代剂加入到反应瓶中，升温至84~85℃，回流反应4~5h；反应结束后将溶液降温至20‑25℃，进行水洗、有机相浓缩后，得到4,4’‑二氯二苯醚；（b）将得到的4,4’‑二氯二苯醚和1,4‑二氧六环加入到高压釜内，并向其通入胺化剂，升温至110~150℃，保压在0.2‑0.4兆帕，反应4~5h，进行过滤、水洗、有机相浓缩、干燥，得到4,4’‑二氨基二苯醚。3.如权利要求2所述的制备4,4’‑二氨基二苯醚的方法，其特征在于，所述步骤（a）中所用氯代剂为NCS、氯气或次氯酸。4.如权利要求2所述的制备4,4’‑二氨基二苯醚的方法，其特征在于，所述步骤（a）中二苯醚与氯代剂的摩尔比为：1:2~3。5.如权利要求2所述的制备4,4’‑二氨基二苯醚的方法，其特征在于，所述步骤（b）中所用的胺化剂为氨气、氨水、氨基钾、氨基钠。6.如权利要求2所述的制备4,4’‑二氨基二苯醚的方法，其特征在于，所述步骤（b）中4,4’‑二氯二苯醚与胺化剂的摩尔比为1:2~3。7.如权利要求2所述的制备4,4’‑二氨基二苯醚的方法，其特征在于，所述步骤（b）中反应温度为110℃、130℃、150℃。2CN114874102A说明书1/3页一种制备4，4‑二氨基二苯醚的方法[0001]技术领域：本发明属于有机合成领域，具体涉及一种制备4,4’‑二氨基二苯醚的方法。[0002]背景技术：4,4’‑二氨基二苯醚（ODA）是重要的高分子单体，主要用于生产聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺‑酰亚胺树脂、环氧树脂等，这类树脂最突出的性能是耐高温，在260℃下可以连续使用，间歇使用温度达480℃，具有很好的绝缘性、较高的强度、突出的耐磨性和化学稳定性、优良的润滑性及防辐射性能，也可用于生产交联剂，还广泛用于替代有致癌作用的联苯胺生产偶氮染料及活性染料（其色泽牢度和竭染率等均优于联苯胺染料）。此外，ODA还可合成3,3’,4,4’‑四氨基二苯醚，用于制备聚苯并咪唑、聚苯基喹恶啉等耐高温杂环高分子化合物。因此，ODA是具有高附加值的中间体。[0003]目前市场上制备4,4’‑二氨基二苯醚大多使用DMF、DMAC、DMSO、硝基苯等作为反应溶剂，以上溶剂都存在沸点高，毒性大，反应过程中容易分解损失等缺点，尤其是DMF、DMAC、DMSO类溶剂，由于其与水的互溶性好，只能通过精馏的方式分离、纯化，无形中增大了企业的生产成本。[0004]发明内容：为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种制备4,4’‑二氨基二苯醚的方法。该制备方法解决了传统的4,4’‑二氨基二苯醚合成过程中存在溶剂难回收，生产成本高，产品纯度差的问题，具有操作简单、环境友好、收率高、产品纯度好等优点。[0005]为实现上述目的，本发明采用下述技术方案，合成4,4’‑二氨基二苯醚反应方程式如下：一种制备4,4’‑二氨基二苯醚的方法，其特征在于包括以下步骤：（a）将二苯醚、1,2‑二氯乙烷和氯代剂加入到反应瓶中，升温至84~85℃，回流反应4~5h；反应结束后将溶液降温至20‑25℃，进行水洗、有机相浓缩后，得到4,4’‑二氯二苯醚；（b）将得到的4,4’‑二氯二苯醚和1,4‑二氧六环加入到高压釜内，并向