一种硫酸乙烯酯的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115322170A(43)申请公布日2022.11.11(21)申请号202211040407.8(22)申请日2022.08.29(71)申请人苏州华一新能源科技股份有限公司地址215000江苏省苏州市太仓港港区石化区协鑫中路8号(72)发明人梁海波汪许诚王小龙王振宇王振一(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103专利代理师向亚兰(51)Int.Cl.C07D327/10(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种硫酸乙烯酯的制备方法(57)摘要本发明公开了一种硫酸乙烯酯的制备方法，该制备方法包括：使亚硫酸亚乙酯在卤代烃类溶剂中、在(1,1,1‑三乙酰氧基)‑1,1‑二氢‑1,2‑苯碘酰‑3(1H)‑酮存在下发生氧化反应，生成硫酸乙烯酯，氧化反应的温度为10‑50℃，该方法可以在获得理想收率的基础上兼具成本相对合理、操作简单易安全实现、对设备要求较低、三废较少等优点。CN115322170ACN115322170A权利要求书1/1页1.一种硫酸乙烯酯的制备方法，该制备方法以亚硫酸亚乙酯为原料，其特征在于，该制备方法包括：使亚硫酸亚乙酯在卤代烃类溶剂中、在(1,1,1‑三乙酰氧基)‑1,1‑二氢‑1,2‑苯碘酰‑3(1H)‑酮存在下发生氧化反应，生成硫酸乙烯酯，所述氧化反应的温度为10‑50℃。2.根据权利要求1所述的硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述(1,1,1‑三乙酰氧基)‑1,1‑二氢‑1,2‑苯碘酰‑3(1H)‑酮与所述亚硫酸亚乙酯的投料摩尔比为1.05‑3∶1，优选为1.05‑1.5∶1。3.根据权利要求1所述的硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述氧化反应的温度为20‑30℃。4.根据权利要求1所述的硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述卤代烃类溶剂为选自1,2‑二氯乙烷、1‑氯丙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烷、四氯乙烷、溴乙烷、二溴乙烷、氯苯中的一种或多种的组合。5.根据权利要求1或4所述的硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述卤代烃类溶剂为选自1,2‑二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烷、溴乙烷、氯苯中的一种或多种的组合。6.根据权利要求1所述的硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，该制备方法的实施方式包括：将(1,1,1‑三乙酰氧基)‑1,1‑二氢‑1,2‑苯碘酰‑3(1H)‑酮溶解在部分卤代烃类溶剂中得到(1,1,1‑三乙酰氧基)‑1,1‑二氢‑1,2‑苯碘酰‑3(1H)‑酮溶液；将亚硫酸亚乙酯溶解在剩余卤代烃类溶剂中，得到亚硫酸亚乙酯溶液；将(1,1,1‑三乙酰氧基)‑1,1‑二氢‑1,2‑苯碘酰‑3(1H)‑酮溶液滴加至亚硫酸亚乙酯溶液中，滴加结束继续进行氧化反应，生成硫酸乙烯酯。7.根据权利要求6所述的硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，该制备方法的实施方式还包括：在氧化反应结束后，淬灭反应，分离并减压浓缩，得到硫酸乙烯酯浓度搜夜，然后加入低极性非质子溶剂进行结晶，真空干燥，得到纯化的硫酸乙烯酯；其中，所述低极性非质子溶剂为选自石油醚、正己烷、环己烷、正戊烷、环戊烷、异戊烷、异辛烷、甲苯、邻二甲苯、对二甲苯的一种或多种组合。8.根据权利要求7所述的硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述减压浓缩在真空度为5‑10Torr、温度为30‑90℃下进行。9.根据权利要求7所述的硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述结晶的结晶温度为‑15℃～‑5℃，结晶时间为12‑48h；优选地，所述结晶的结晶温度为‑12℃～‑8℃，结晶时间为16‑24h。10.根据权利要求7所述的硫酸乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述真空干燥的真空度为8‑10Torr、温度为10‑90℃。2CN115322170A说明书1/5页一种硫酸乙烯酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及一种硫酸乙烯酯的制备方法。背景技术[0002]硫酸乙烯酯(1,3,2‑Dioxathiolane2,2‑dioxide)，熔点：99℃，常温下为无色晶体或结晶性粉末，对水和高温敏感。硫酸乙烯酯可以作为锂离子电池电解液添加剂，将硫酸乙烯酯添加到锂离子电池电解液中能够有效抑制锂离子电池初始容量下降，增大初始放电容量，减少高温放置后电池的膨胀，提高电池的充放电性能，延长电池循环寿命。除了应用在锂离子电池上，还在医药和材料中间体领域有广泛应用，具有广阔的市场前景。其结构式为：[0003][0004]目前制备硫酸乙烯酯的方法主要是亚硫酸乙烯酯经过催化氧化得到产品硫酸乙烯酯。[0005]例如，中国发明专利CN109988145A公开了1.一种硫酸乙烯酯的制备方法，包括以下步骤：1)在反应瓶中加入乙二醇和滴加亚硫酰氯进行反应，反应完成后，提纯