一种多级孔SAPO-34分子筛及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115520878A(43)申请公布日2022.12.27(21)申请号202110711909.8B01J29/85(2006.01)(22)申请日2021.06.25C07C1/20(2006.01)C07C11/04(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C07C11/06(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人申学峰刘红星丁佳佳方敬东张玉贤(74)专利代理机构北京至臻永信知识产权代理有限公司11568专利代理师张娜时海影(51)Int.Cl.C01B39/54(2006.01)C01B37/08(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图4页(54)发明名称一种多级孔SAPO-34分子筛及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种多级孔SAPO‑34分子筛及其制备方法和应用。所述多级孔SAPO‑34分子筛的制备方法，包括：将磷源A、结构导向剂R、服役后的MTO催化剂和水的混合物进行晶化处理的步骤；其中，所述结构导向剂为三乙胺，或者三乙胺和四乙基氢氧化铵的混合物。本发明提供的方法，是对服役后的MTO催化剂的二次利用，即可以绿色处理工业产生的废催化剂，又可以降低多级孔SAPO‑34分子筛的生产成本和实现绿色化制备，而且本发明提供的多级孔SAPO‑34分子筛用于甲醇制烯烃反应中，能够显著提高催化性能，特别是提高双烯收率。CN115520878ACN115520878A权利要求书1/1页1.一种多级孔SAPO‑34分子筛的制备方法，包括：将磷源A、结构导向剂R、服役后的MTO催化剂和水的混合物进行晶化处理的步骤；其中，所述结构导向剂R为三乙胺；所述MTO废催化剂包括SAPO‑34分子筛和高岭土粘结剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述结构导向剂R为三乙胺和四乙基氢氧化铵的混合物；四乙基氢氧化铵和三乙胺的摩尔比为(0.01～2)：1。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，四乙基氢氧化铵和三乙胺的摩尔比为(0.05～1.5)：1。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述MTO废催化剂中，以MTO废催化剂的质量为基准，SAPO分子筛的质量含量为40％～50％，高岭土粘结剂的质量含量为50％～60％。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述混合物中，磷源由磷源A和MTO废催化剂中的含磷化合物提供，以H3PO4计，磷源A与MTO废催化剂中的含磷化合物摩尔比为(9～40)：1；磷源A和MTO废催化剂的质量比为(0.8～5.5)：1。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述混合物中，由MTO废催化剂提供硅源和铝源。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述混合物中，还包括额外铝源A。额外铝源A选自拟薄水铝石或/和异丙醇铝；以Al2O3计，MTO废催化剂和铝源A质量比为(0.4～10)：1。8.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于，所述混合物中，铝源以Al2O3计，磷源以H3PO4计，硅源以SiO2计，则Al2O3：H3PO4：R：SiO2：H2O的摩尔比为(0.7～1.3)：(1.4～3.0)：(2～6)：(0.2～0.9)：(40～95)。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述SAPO‑34分子筛合成原料中，以质量计，MTO废催化剂占原料干基总量的0.1～0.9，优选为0.2～0.6。10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述晶化采用动态晶化，晶化条件如下：晶化温度为185～220℃，晶化时间为5～80小时；所述动态晶化是在搅拌的条件下进行的，其中转速为5～50转/分。11.一种由权利要求1‑10任一所述的制备方法得到的多级孔SAPO‑34分子筛。12.根据权利要求11所述的多级孔SAPO‑34分子筛，其特征在于，所述多级孔SAPO‑34分子筛的外观形貌为类立方体型形貌，类立方体型的最长边长为0.05～4μm。13.权利要求11或12所述的多级孔SAPO‑34分子筛在甲醇制烯烃反应中的应用。14.根据权利要求13所述的应用，其特征在于，所述甲醇制烯烃反应的反应条件为：反应压力为常压～1.0MPa，反应温度为390～515℃，甲醇进料重量空速1～100小时‑1。2CN115520878A说明书1/7页一种多级孔SAPO‑34分子筛及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及一种多级孔SAPO‑34分子筛及其制备方法和应用，更具体地是涉及一种利用MTO废催化剂合成SAPO‑34分子筛及其制备方法，以及该SAPO‑34分子筛在甲醇制烯烃中的应用。背景技术[0002]SAPO‑34分子