一种合成乙酸芳樟酯的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115557838A(43)申请公布日2023.01.03(21)申请号202110749205.X(22)申请日2021.07.01(71)申请人宿迁科思化学有限公司地址223800江苏省宿迁市生态化工科技产业园扬子路22号(72)发明人吴健徐岩(74)专利代理机构北京康思博达知识产权代理事务所(普通合伙)11426专利代理师张玉玲范国锋(51)Int.Cl.C07C67/08(2006.01)C07C67/48(2006.01)C07C67/54(2006.01)C07C69/145(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称一种合成乙酸芳樟酯的方法(57)摘要本发明提供了一种合成乙酸芳樟酯的方法，该方法以芳樟醇和乙酸为原料，制备过程中只产生水，无乙酸等副产物产生，三废大大降低，同时在制备过程中还加入催化剂，催化剂的加入使反应可以在较低温度下进行，同时通过催化剂的添加可进一步提高反应物的转化率、产物的收率和纯度，且该催化剂仅需过滤即可回收，后处理简单，回收的催化剂活性未见明显降低，极大的降低了生产成本。CN115557838ACN115557838A权利要求书1/1页1.一种合成乙酸芳樟酯的方法，其特征在于，所述方法以芳樟醇和乙酸作为原料。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，合成过程中还加入负载型催化剂。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：步骤1、向反应釜中加入芳樟醇、乙酸、甲苯和负载型催化剂，然后密封；步骤2、减压至负压后升温进行反应；步骤3、反应结束后，经后处理即得乙酸芳樟酯。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤1中，所述负载型催化剂的载体选自无机氧化物、碳材料、沸石、分子筛和杂多酸中的一种或几种；活性组分选自过渡金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐和磷酸盐中的一种或几种。5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤1中，所述芳樟醇、乙酸和催化剂的质量比为(450～1000)：(200～500)：1。6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤2中，减压至‑0.10～0MPa。7.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤2中，升温至50～100℃，反应时间为5～15h。8.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤3中，所述后处理包括过滤和精馏，过滤回收催化剂，该催化剂可套用至下次制备中，该催化剂可回收套用10～20次。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤3中，该方法原料的转化率为90～99％，乙酸芳樟酯的纯度为99～99.9％，收率为90～97.6％。10.乙酸芳樟酯，其特征在于，其由权利要求1至9之一所述方法制得。2CN115557838A说明书1/6页一种合成乙酸芳樟酯的方法技术领域[0001]本发明属于化工技术领域，具体涉及一种合成乙酸芳樟酯的方法。背景技术[0002]乙酸芳樟酯(结构式如Scheme1所示)，化学名称：3,7‑二甲基‑1,6‑辛二烯‑3‑醇乙酸酯，无色至浅黄色液体，具有花香、果香气味，与芳樟醇相比，乙酸芳樟酯香气更清雅。乙酸芳樟酯主要作为香料使用，广泛用于配制各种香型的精油，也可用于化妆品、香水、洗发水及肥皂的等日用品的加香，在食用香精中亦有少量使用。随着人类生活水平的提高，市场对乙酸芳樟酯的需求量也将大大增加，然而将天然植物中所含有的乙酸芳樟酯提取出来是比较困难的，且所得乙酸芳樟酯的产量很低，远不能满足市场需求。因此，如何改进乙酸芳樟酯的合成工艺，制备高纯度的乙酸芳樟酯是一个亟待解决的技术难题。[0003][0004]目前，国内外报道的由芳樟醇制备乙酸芳樟酯的报道，主要如下：[0005]2002年，湖南轻工研究院的佘光前等利用以芳樟醇和乙酸酐为原料，无水碳酸钾为碱性催化剂，采用热反应法真空连续脱除乙酸，反应粗品经盐水和碱水洗涤，再经减压精馏提纯，可得乙酸芳樟酯，摩尔收率大于95.2％。但复杂的后处理工序，大大增加生产成本。(佘光前,周昌然,李剑.乙酸芳樟酯的合成研究[J].精细化工中间体,2002,32(6):15‑16.)[0006]2013年，江西轻工业研究所的管步军等以芳樟醇和乙酸酐为原料，4‑二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂，采用反应‑蒸馏工艺合成了乙酸芳樟酯，摩尔收率大于96％。但该催化剂价格昂贵，且回收困难，大大增加生产成本。(管步军,赵丽霞,李响敏等.乙酸芳樟酯合成工艺改进[J].轻工标准与质量,2013,4:64‑72.)[0007]2000年，US6156926报道了一种芳樟醇和通过乙酸热裂解制得酰化剂乙稀酮制备乙酸芳樟酯的方法。在乙酸锌作催化剂时，催化剂的用量仅为芳樟醇的1％，控制反应温度80℃～95℃，反应时间143min后得到的乙