一种降低汽油中苯含量和硫含量的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115725323A(43)申请公布日2023.03.03(21)申请号202111014185.8(22)申请日2021.08.31(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人袁起民马文明毛安国(74)专利代理机构北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙)11447专利代理师周建秋(51)Int.Cl.C10G45/12(2006.01)C10G29/20(2006.01)C10G29/16(2006.01)权利要求书2页说明书11页附图1页(54)发明名称一种降低汽油中苯含量和硫含量的方法(57)摘要本公开涉及一种降低汽油中苯含量和硫含量的方法，该方法包括：将汽油原料、烯烃组分和供氢体引入反应器与含磷催化剂接触发生烷基化反应和脱硫反应，得到反应后的油剂混合物；使所述反应后的油剂混合物引入分离装置分离，将分离后的反应油气引出反应器。本公开使用的方法中，将汽油原料、烯烃组分和供氢体与含磷催化剂进行烷基化和脱硫反应，能够达到同时降低汽油中苯含量和硫含量。使用烯烃组分作为苯烷基化的原料，烯烃组分可以转化为大分子产物，苯转化为烷基苯，可以提高汽油收率。CN115725323ACN115725323A权利要求书1/2页1.一种降低汽油中苯含量和硫含量的方法，其特征在于，该方法包括：将汽油原料、烯烃组分和供氢体引入反应器与含磷催化剂接触发生烷基化和脱硫反应，得到反应后的油剂混合物；使所述反应后的油剂混合物引入分离装置分离，将分离后的反应油气引出反应器。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含磷催化剂包括第一活性组元、第二活性组元、基质和粘结剂，以含磷催化剂重量百分比计，所述第一活性组元的含量为10～60重量％，优选为20～40重量％，所述第二活性组元的含量为10～70重量％，优选为20～50重量％，所述基质的含量为10～70重量％，优选为20～50重量％，所述粘结剂的含量为10～70重量％，优选为20～40重量％。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述第一活性组元包括含磷改性择型分子筛和过渡金属氧化物；所述第二活性组元包括氧化锌和还原态金属组分；所述基质选自可作为催化剂组分的粘土，优选为高岭土、蒙脱土和膨润土中的一种或几种；所述粘结剂选自硅溶胶、铝溶胶和拟薄水铝石中的一种，或者为它们中的几种的混合物。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述含磷改性择型分子筛为由磷和稀土元素改性的MFI分子筛，所述MFI分子筛选自ZSM‑5分子筛、ZSM‑11分子筛和ZRP分子筛中的一种或几种；所述稀土元素选自镧、铈、钕、铽和钪中的一种或几种；所述过渡金属氧化物包括氧化铁、氧化锰、氧化镍、氧化铬、氧化钴和氧化钨中的一种或多种。5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述第二活性组元中，所述还原态金属组分为变价金属单质和/或变价金属的低价氧化物；所述变价金属包括钴、镍、铁、锰、锡和钒中的一种或多种。6.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于，以所述第一活性组元总重量为基准，所述含磷改性MFI分子筛的含量为50～99重量％，优选75～90重量％；所述过渡金属氧化物的含量为1～50重量％，优选为10～25重量％；以所述第二活性组元总重量为基准，所述氧化锌的含量为60～99重量％，优选80～95重量％；所述还原态金属的含量为1～40重量％，优选为5～20重量％。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述稀土元素的含量以稀土氧化物计，所述还原态金属组分的含量以变价金属元素计；所述过渡金属氧化物与氧化锌的总重量、所述变价金属元素的含量和所述稀土氧化物计的含量之比为(20～40)：(5～10)：1。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含磷催化剂的比表面积为100～150m2/g，孔体积为0.35～0.50ml/g，D10粒径为10～40μm，D50粒径为50～80μm，D90粒径为100～130μm。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应器为流化床反应器、移动床反应器和固定床反应器中的一种或几种，优选为流化床反应器。该方法还包括：将所述汽油原料、所述烯烃组分和供氢体引入所述流化床反应器的底2CN115725323A权利要求书2/2页部，与来自催化剂提升管的含磷催化剂接触反应；其中，所述接触反应的条件包括：反应温度为300～500℃，反应压力为0.1～5MPa，所述汽油原料的重时空速为0.5～15h‑1，所述烯烃组分与所述汽油原料中苯的摩尔比为1:0.2～2，所述供氢体与所述汽油原料的体积比为3～500：1。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述