一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115785028A(43)申请公布日2023.03.14(21)申请号202211427508.0(22)申请日2022.11.15(71)申请人江苏扬农锦湖化工有限公司地址211900江苏省扬州市仪征市大连路2号申请人江苏扬农化工集团有限公司(72)发明人侯晶晶俞孝伟朱毓新孙泰龙龚雨杨颖季华陈铭铸(74)专利代理机构北京高沃律师事务所11569专利代理师王苗苗(51)Int.Cl.C07D303/23(2006.01)C07D301/26(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法(57)摘要本发明涉及环氧树脂助剂技术领域，提供了一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法。本发明在腰果酚缩水甘油醚的合成反应中加入相转移催化剂和助溶剂，提高氢氧化钠溶液、腰果酚和环氧氯丙烷的互溶性，使反应物接触充分，可以在环氧氯丙烷微过量条件下，保持较高的腰果酚转化率，进而提高产品收率和环氧值；反应的高效进行可以使环氧氯丙烷微过量即可，从而避免过多的副反应的发生，减少了老化树脂生成，并降低了总氯含量；并且，相转移催化剂和助溶剂的加入也有利于降低反应温度，反应体系温度下降可以避免环氧氯丙烷的水解，进一步降低了副产物的生成，最终降低整个工艺过程的能耗物耗，改善产品色泽。CN115785028ACN115785028A权利要求书1/1页1.一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将腰果酚、环氧氯丙烷、助溶剂、相转移催化剂和氢氧化钠溶液混合进行反应，得到高环氧值腰果酚缩水甘油醚；所述腰果酚和环氧氯丙烷的摩尔比为1:(1.5～2.5)；所述反应的温度为35～50℃；所述高环氧值腰果酚缩水甘油醚的环氧值为0.256mol/100g以上。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述助溶剂为异丙醇。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述环氧氯丙烷和助溶剂的摩尔比为1:(0.2～0.5)。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂包括聚乙二醇和苄基三乙基氯化铵中的一种或多种。5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂的重量优选为腰果酚重量的0.5～2％。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述混合进行反应具体为：先将腰果酚、环氧氯丙烷和助溶剂混合，氮气置换后升温至反应温度，然后加入相转移催化剂，搅拌10～60min后滴加氢氧化钠溶液进行反应。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述氢氧化钠溶液的滴加时间为1～3h；所述氢氧化钠溶液的浓度为20～50wt％，所述氢氧化钠和腰果酚的摩尔比为(1.05～1.2):1。8.根据权利要求1、6或7所述的制备方法，其特征在于，所述反应的时间为1～3h，所述反应的时间自氢氧化钠溶液加入完毕开始计。9.根据权利要求1、6或7所述的制备方法，其特征在于，所述反应结束后，还包括将所得产物料液进行后处理；所述后处理包括以下步骤：将所述产物料液进行负压脱溶，将剩余料液和水混合后进行静置分层，将所得有机层依次进行脱水和过滤，得到高环氧值腰果酚缩水甘油醚。2CN115785028A说明书1/5页一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法技术领域[0001]本发明涉及环氧树脂助剂技术领域，尤其涉及一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法。背景技术[0002]腰果酚是从腰果壳中提取得到的天然、可再生酚类物质，其侧链C15是含有0～3个不饱和烯烃双键的直链，具有来源丰富、价格低廉、无毒无味等优点。腰果酚缩水甘油醚(CGE)是一种分子结构中含有苯环和长不饱和C15脂肪烃链的环氧化合物，具有粘度低，沸点高，且不溶于水，柔性好，性质稳定，耐热性好等特点，可广泛应用于涂料工业、橡胶工业和合成树脂工业。腰果酚缩水甘油醚可用作环氧树脂稀释剂来降低环氧体系的粘性，改进环氧固化物力学性能。[0003]目前，腰果酚缩水甘油醚通常由腰果酚和环氧氯丙烷开环反应后再闭环制备得到。在缩水甘油醚的合成方法中，当采用等当量的腰果酚与环氧氯丙烷反应时，由于链增长副产物的生成，导致有大量的原料腰果酚残留在产物中，即使采用过量的环氧化物参与反应，仍不能完全消除原料腰果酚的残留，而产物的环氧值却被进一步被降低。环氧氯丙烷过量很多会造成大量的环氧氯丙烷浪费，且到反应后期会水解或开环，很难回收利用，若工业生产，既大幅提高了生产成本，也产生了大量的工业废物；并且目前的腰果酚缩水甘油醚的制备过程中，通常需要较高的反应温度，导致生产能耗较大。[0004]徐丽等人(徐丽等,腰果酚缩水甘油醚的制备[J],精细石油化工,2013,30,(1):1‑4)公开了一种腰果酚缩水甘油醚的制备