一种三七中多种农药残留的检测方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115902066A(43)申请公布日2023.04.04(21)申请号202211569684.8(22)申请日2022.12.08(71)申请人昆明海关技术中心地址650228云南省昆明市西山区广福路359号申请人黄埔海关技术中心(72)发明人王英李云飞陈丽萍张勇吴思超陈庚超张薇胡湘玲(74)专利代理机构北京方圆嘉禾知识产权代理有限公司11385专利代理师朱玲艳(51)Int.Cl.G01N30/06(2006.01)G01N30/34(2006.01)G01N30/72(2006.01)权利要求书3页说明书14页(54)发明名称一种三七中多种农药残留的检测方法(57)摘要本发明属于中药农残分析检测技术领域，提供了一种三七中多种农药残留的检测方法。本发明的前处理过程简便、快速、高效、精准，可用于三七中多种农药残留及其代谢物的快速筛查。本发明采用QuEChER分散固相萃取进行样品前处理，操作简单，对农药的提取率高；然后根据预建立的高分辨质谱数据库中农药保留时间、母离子精确质量数、子离子精确质量数以及二级碎片离子等信息，来实现农药残留的快速定性筛查定量测定。本发明提供的检测方法可以在短时间内实现三七的质量安全分析；同时，具有回收率高、适用性强、耗时短、精密度高的特点，各项技术指标均能满足三七样品日常检测分析的要求，为保障中药质量安全提供了技术支持。CN115902066ACN115902066A权利要求书1/3页1.一种三七中多种农药残留的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：将待测三七和助提剂混合，进行助提，得到助提液；将所述助提液和乙腈混合，进行提取，得到提取液；在所述提取液中依次加入脱水剂和盐析剂，依次进行盐析和离心，得到上清液；将所述上清液和净化剂混合，依次进行净化和离心，得到上机样品溶液；将所述上机样品溶液进行超高效液相色谱‑四级杆/静电场轨道肼质谱检测，得到待测三七的色谱信息和质谱信息；将所述待测三七的色谱信息和质谱信息与预建立的高分辨质谱数据库进行搜索比对，确定待测三七中残留农药组分，并进行定量分析；所述超高效液相色谱‑四级杆/静电场轨道肼质谱包括超高效液相色谱检测和四级杆/静电场轨道肼质谱检测；所述超高效液相色谱检测的参数包括：色谱柱为ThermoAccucoreaQ，尺寸为150×2.1mm，2.6μm；流动相体系包括水相流动相A和有机相流动相B；所述水相流动相A为甲酸铵‑甲酸水溶液，所述甲酸铵‑甲酸水溶液中甲酸铵的浓度为5mmol/L，甲酸的体积浓度为0.1％；所述有机相流动相B为甲酸铵‑甲酸甲醇溶液，所述甲酸铵‑甲酸甲醇溶液中甲酸铵的浓度为5mmol/L，甲酸的体积浓度为0.1％；洗脱方式为梯度洗脱；所述梯度洗脱的程序如表1所示：表1梯度洗脱的程序时间(min)流动相A的体积分数(％)流动相B的体积分数(％)01000480205.5604010.5010012.90100151000201000所述四级杆/静电场轨道肼质谱检测的参数如表2所示：表2四级杆/静电场轨道肼质谱检测的参数2CN115902066A权利要求书2/3页所述预建立的高分辨质谱数据库包括66种农药的CAS号、英文名称、分子式、色谱保留时间、母离子精确质量数、子离子精确质量数、二级离子碎片信息和线性方程；所述66种农药包括莎稗磷、啶酰菌胺、仲丁灵、氟啶脲、蝇毒磷、环丙嘧磺隆、苯醚甲环唑、醚菌胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、吡氟禾草灵、唑嘧磺草胺、亚胺唑、双炔酰菌胺、甲硫威、禾草敌、戊菌隆、甲拌磷、辛硫磷、丙溴磷、哌草丹、克螨特、丙氧喹啉、苄草丹、除虫菊素I、喹硫磷、鱼藤酮、苯嘧磺草胺、螺螨酯、噻苯隆、多菌灵、咯菌腈、戊唑醇、庚烯磷、甲基异柳磷、克百威、3‑OH克百威、乐果、氧乐果、杀扑磷、磷胺、乙酰甲胺磷、嘧霉胺、吡唑醚菌酯、腈菌唑、甲霜灵、恶霜灵、甲基硫菌灵、烯酰吗啉、丙环唑、咪鲜胺、残杀威、吡虫啉、噻螨酮、啶虫脒、噻虫胺、硫线磷、氯唑磷、马拉硫磷、氯苯嘧啶醇、噻虫啉、腈苯唑、氯吡脲、唑虫酰胺、哒螨灵、甲拌磷砜和甲拌磷亚砜。2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述助提剂包括冰醋酸溶液，所述冰醋酸溶液的体积浓度为1％；所述待测三七和助提剂的用量比为3g：15mL。3.根据权利要求1或2所述的检测方法，其特征在于，所述助提的方式为涡旋；所述涡旋的转速为1000～3500rpm，时间为2～5min；所述助提后，还包括放置30min。4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述待测三七和乙腈的用量比为3g：15mL；所述提取的方式为振荡；所述振荡的时间为5～15min。5.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述脱水剂包括无水硫酸镁，所述盐3CN115902066