乙苯和乙醇或乙烯烷基化合成混二乙苯的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115974637A(43)申请公布日2023.04.18(21)申请号202211646746.0B01J29/48(2006.01)(22)申请日2022.12.21(71)申请人江苏正丹化学工业股份有限公司地址212000江苏省镇江市镇江新区国际化学工业园松林山路18号(72)发明人曹翠琼李江华孙乾李峻高俊庄建王立俊孙泽凯虞鑫圣(74)专利代理机构南京苏科专利代理有限责任公司32102专利代理师董旭东(51)Int.Cl.C07C2/86(2006.01)C07C2/66(2006.01)C07C15/02(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称乙苯和乙醇或乙烯烷基化合成混二乙苯的方法(57)摘要本发明涉及化工合成技术领域内的一种乙苯和乙醇或乙烯烷基化合成混二乙苯的方法，在反应装置内，催化剂Mn@ZSM‑5装载在固定反应床中，反应原料为乙苯和乙醇或乙烯，反应温度为280~320℃，反应压力在0.5Mpa~1.5MPa，乙苯和乙醇或乙烯的摩尔比为10~14：1，重量空速为0.5h‑1。本发明中，Mn@ZSM‑5催化剂通过Mn元素对ZSM‑5分子筛表面酸性分布和孔道进行调节，得到具有高收率和高选择性的混二乙苯催化剂。最终使得混二乙苯收率≥28wt%，混二乙苯选择性≥98wt%。同时，其反应温度低于现有技术的反应温度，本发明适用于混二乙苯的生产。CN115974637ACN115974637A权利要求书1/1页1.一种乙苯和乙醇或乙烯烷基化合成混二乙苯的方法，其特征在于：在反应装置内，催化剂装载在固定反应床中，反应原料为乙苯和乙醇或乙烯，反应温度为280~320℃，反应压力在0.5Mpa~1.5MPa，乙苯和乙醇或乙烯的摩尔比为10~14：1，重量空速为0.5h‑1；所述催化剂为Mn@ZSM‑5。2.根据权利要求1所述的乙苯和乙醇或乙烯烷基化合成混二乙苯的方法，其特征在于：所述催化剂Mn@ZSM‑5通过如下步骤获得：1）将硝酸锰水溶液与ZSM‑5细粉混合加热搅拌3‑4h；2）加热蒸发至可挤出成条，挤出成条后，在100‑120℃真空干燥2‑3h；3）最后经马弗炉550±10℃焙烧9‑10h后，得到Mn@ZSM‑5催化剂。3.根据权利要求2所述的乙苯和乙醇或乙烯烷基化合成混二乙苯的方法，其特征在于：ZSM‑5中，硅铝摩尔比为400：1。4.根据权利要求2所述的乙苯和乙醇或乙烯烷基化合成混二乙苯的方法，其特征在于：硝酸锰与ZSM‑5分子筛的质量比为1：4~8。2CN115974637A说明书1/8页乙苯和乙醇或乙烯烷基化合成混二乙苯的方法技术领域[0001]本发明涉及一种混二乙苯的合成方法，具体涉及一种乙苯和乙醇或乙烯烷基化合成混二乙苯的方法，属于化工技术领域。背景技术[0002]混二乙苯，又称混合二乙基苯，它是一种有机原料，混二乙苯指对二乙苯（简称PDEB）和间二乙苯（简称MDEB）的混合物。对二乙苯主要用于生产对二甲苯（简称PX）吸附解吸剂和对二乙烯苯；混二乙苯主要用途是生产二乙烯苯（简称DVB），还用于医药中间体及溶剂等。[0003]目前，国内生产混二乙苯的方法均为化学合成法：（1）苯烃化制乙苯和苯乙烯装置副产多乙苯，再精馏分离得到混二乙苯；（2）采用苯或乙苯与乙烯或乙醇烷基化法，但这种方法的主要缺点是反应温度较高，一般在350～450℃之间，导致反应生成的副产物较多，烷基化剂的利用率低，催化剂寿命较短，再生频繁，原料消耗高，混二乙苯收率低，生产成本较高。[0004]吸附分离法研究虽然取得了一定进展，特别是产品纯度均不高，一般为95~98%左右，满足不了生产高品质解吸剂的要求。其它生产混二乙苯的方法主要有：超精馏法、结晶法、配位法等都处于研发阶段。[0005]CN113333014A公开了一种用于乙苯乙醇/乙烯烷基化制二乙苯的固体催化剂，是将MgO沉积在条状纳米HZSM‑5分子筛上，所述MgO与条状纳米HZSM‑5分子筛的质量比为0.5~6.0%。制备方法是将条状纳米HZSM‑5分子筛浸渍在镁盐溶液中6~8小时，取固体于80~120℃烘干，再于空气气氛下500600℃焙烧4h，所述镁盐为Mg(NO)、Mg(CHCOO)、MgCl及MgSO~323224中的至少一种，所述镁盐溶液的浓度以经过500~600℃焙烧4h得到的MgO与条状HZSM‑5分子筛的质量比为0.5~6.0%为准。反应温度320‑380℃，乙苯转化率≥16wt%，混二乙苯收率≥15wt%，副产物苯含量最高13.06wt%。[0006]CN105381814公开了一种乙苯和乙醇烷基化反应催化剂，由以下重量百分比的原料制成：氧化铝10％～30％，改性氢型共晶ZSM‑5/ZSM‑11分子