一种3,4,5,6-四氯吡啶甲酸的制备方法及其应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115974776A(43)申请公布日2023.04.18(21)申请号202310059021.X(22)申请日2023.01.19(71)申请人利尔化学股份有限公司地址621000四川省绵阳市绵阳经济技术开发区绵州大道南段327号(72)发明人张玉叶巧灵杨文峰曾柏清程柯(74)专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙)11277专利代理师刘新宇李茂家(51)Int.Cl.C07D213/803(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种3,4,5,6-四氯吡啶甲酸的制备方法及其应用(57)摘要本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种3,4,5,6‑四氯吡啶甲酸(式3化合物)的制备方法及其应用。所述制备方法包括以下步骤：化合物1与硫酸溶液进行反应，得到化合物2；化合物2与亚硝酰硫酸反应，得到重氮盐溶液；再用硫酸溶液水解重氮盐，得到式3化合物。本发明的制备方法与现有技术相比，酸的用量少，产生的废酸量小，反应温度低，能耗低，产物的纯度和收率高，适合工业化生产。CN115974776ACN115974776A权利要求书1/2页1.一种式3所示的3,4,5,6‑四氯吡啶甲酸的制备方法，其包括以下步骤：(1)化合物1与硫酸水溶液1反应，得到含化合物2的反应液；(2)所述含化合物2的反应液与亚硝酰硫酸反应，得到重氮盐溶液；(3)所述重氮盐溶液与硫酸水溶液2反应，得到含化合物3的反应液。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述硫酸水溶液1中的硫酸与所述化合物1的摩尔比为1.5‑9：1，优选1.7‑5.8：1，更优选2.0‑3.0：1；步骤(1)中所述硫酸水溶液1中的水与所述化合物1的摩尔比为1‑2：1，优选1‑1.5：1，更优选1：1。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述反应的温度为50℃‑110℃，优选70℃‑110℃，更优选70℃‑90℃。4.根据权利要求1‑3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述亚硝酰硫酸与步骤(1)中所述化合物1的摩尔比为1‑1.5：1，优选1.2‑1.5：1。5.根据权利要求1‑4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述反应的温度为‑5℃至90℃，优选20℃至60℃，更优选30℃至60℃。6.根据权利要求1‑5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述重氮盐溶液与硫酸水溶液2接触的步骤为：向所述硫酸水溶液2中滴加所述重氮盐溶液；优选地，所述滴加的时间为0.5h‑2h，更优选1h。7.根据权利要求1‑6任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述硫酸水溶液2中的硫酸与步骤(1)中所述化合物1的摩尔比为1‑2：1，优选1.65：1；步骤(3)中所述硫酸水溶液2的浓度为65％‑80％。8.根据权利要求1‑7任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述加热的温度为90℃‑110℃，优选100℃‑110℃。9.根据权利要求1‑8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法还包括在步骤(3)之后进行后处理的步骤；优选地，所述后处理的步骤为：将所述含化合物3的反应液冷却至室温，和冷水混合，过滤，水洗，烘干，即得化合物3；更优选地，所述冷水为0℃‑20℃的水，进一步为0℃‑10℃的水。10.一种式4所示的毒莠定、式5所示的二氯吡啶酸或式6所示的氯氨吡啶酸的制备方法，其包括以下步骤：2CN115974776A权利要求书2/2页其中，化合物3由根据权利要求1‑9任一项所述的制备方法得到。3CN115974776A说明书1/6页一种3,4,5,6‑四氯吡啶甲酸的制备方法及其应用技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种3,4,5,6‑四氯吡啶甲酸的制备方法及其应用。背景技术[0002]3,4,5,6‑四氯吡啶甲酸是生产毒莠定、二氯吡啶酸、氯氨吡啶酸等除草剂的关键中间体，其制备方法一般是以3,4,5,6‑四氯氰基吡啶为原料，经过水解反应得到产品。通常在酸性或碱性条件下，3,4,5,6‑四氯氰基吡啶中的氰基很容易水解成酰胺，但要完全转化成羧酸，则需要更高的活化能，同时也带来很多的副反应。[0003][0004]RU2273635C2公开了一种以3,4,5,6‑四氯氰基吡啶为原料制备3,4,5,6‑四氯吡啶甲酸的工艺，反应温度为120℃‑140℃，产品含量92％‑97％。但该工艺产生的废酸量大，能耗较高，且得到的3,4,5,6‑四氯吡啶甲酸纯度较低，对下游产品的质量影响很大。[0005]关于3,4,5,6‑四氯吡啶甲酸制备方法的报道较少，鉴于现有的制备方法存在的问题，有必要开发出一种产生的废酸少、能耗低、产品纯度高的3,4,5,6‑四氯